PILES DE CONCENTRATION AVEC SELS COMPLEXES
Employons mainlenant un aiilre réactif, l'hyposulfile de soude Na^Sj). ; nous pouvons y dissoudre le chlorure el le bromure d'argent, mais non riodure ; la concentralion de l'ion Ag* émis par l'anion complexe AgSoO'3 qui se forme est donc plus petite que celle des solutions de AgCl et de AgI3r mais plus grande que celle de la solution de Agi.
Le cyanure de potassium dissout facilement les combinaisons de l'argent avec les trois halogènes en donnant l'anion complexe Ag (CN)^' (p. 3;); celui-ci, extrêmement stable, fournit moins d'ions Ag* que la solution d'iodure d'argent, pourtant si peu soluble.
Enfin le gaz sulfhydrique H^S et les sulfures alcalins précipitent tous les composés de Targent y compris le cyanure double (en solution uni-équivalente). De toutes les combinaisons complexes ou non de l'argent, c'est donc la solution saturée du sulfure Ag^S qui possède le plus petit produit de solubilité et qui renferme le moins d'ions Ag*.
En nous laissant guider par ces considérations purement chimiques, nous classerons les solutions qui précèdent dans l'ordre suivant, tel que la concentration des ions Ag* aille sans cesse en décroissant.
i) AgCl ppté dans une solution unl-éq. de KCl. o^'.Sr 2) Sel d'argent dissous dans une sohition uni-
éq. d 'aiiinioniaque o, î).\
128 FORCES ÉLECTROMOTRICES
3) AgBi' ppté dans une solution uni-éq. de KBr. 0^,64
4) Sel d'argent dissous dans une solution uni-
éq. d'hyposulfite de soude o, 84
f)) Agi ppté dans une solution uni-éq. de Kl . o, 91 G) Sel d'argent dissous dans une solution uniéq. de cyanure de potassium i, 3i
7) Sulfure d'argent AgoS précipité dans une
solution uni-éq. de sulfure de sodium, . i, 36
Dans le cas des précipités, les ions sont rares à cause de la faible solubilité de ces sels (AgCI, AgBr, Ag I, Ag^S) rendue encore plus petite par la présence de l'homo-ionique (KCI, KBr, Kl Na^S). Dans les complexes, la quantité totale d'argent dissous peut être considérable, mais la partie qui existe sous la forme d'ions est minime.
Ajoutons qu'en solution concentrée, le cyanure de potassium dissout môme le sulfure d'argent, c'est-à-dire que le complexe Ag (CN)^', en présence d'un excès de son homo-ionique KGN, émet encore moins d'ions Ag* que la solution de sulfure d'argent.
Les nombres qui figurent dans le tableau précédent indiquent la f.é.m. des piles de concentration disposées suivant le schéma
AgIAgNOg (0,1 éq.)|KN03 (1 éq.)|solution pauvre en ions Ag*|Ag.
L'azotate d'argent décime émet des ions de concentration Cj = o,o8i5, d'ailleurs la concentration C2 des ions Ag* du composé argenlique
