PILES RÉVERSIBLES FORMEES DE DEUX .METAUX

Si les concentrations des ions Zq"* etCu" sont uni-équivalentes, nous choisissons dans le tableau de Wilsmore

d'où

E = £ — i' = r,io.

Cest bien la f. é. m. d'une pile Daniell ordinaire.

La formule

-. - e' = 1,98.10-'. T(iog| - log jy)

rend compte de toutes les particularités des piles genre Daniell ; P et p se rapportant au zinc, P' et^', au cuivre, on voit que la f. é. m. doit augmenter quand la concentration du sulfate de zinc diminue (p décroissant;, ou quand la concentration du sulfate de cuivre augmente (p' croissant) ; c'est bien ce que montre l'expérience.

Les piles du genre Daniell, sont difficiles à reproduire à plus d'un millivolt près, surtout à cause de la diffusion qui, entraînant le sulfate de cuivre dans le voisinage du zinc, diminue la f. é. m. et la fait varier. Quand les électrolytes sont dilués, les différences atteignent aisément 5 à 6 millivolts. Voici des nombres obtenus en prenant de grantles précautions, tant pour la j)ureté des matériaux que pour éviter la dilTusion

(>) Voir p. i4») pour la convention des signes.

FORCES ELECTROMOTRICES

(Cohen et Commelin, igoo). L'un des électroly.tes était une solution de sulfate de cuivre saturée à i5° (19^', 25 de GuSO^ dans 100 grammes d'eau); le sulfate de zinc avait une concentration variable : m grammes de ZnSO^, 7H2O pour 100 grammes d'eau. Les mesures furent exécutées à iS" dans un thermostat.

i,io4

1,081 (solution saturée)

On voit que la f. é. m. augmente constamment, comme le veut la théorie, à mesure que le sulfate de zinc devient plus dilué.

Piles à gaz. Électrodes à gaz. — Remplissons une éprouvette d'hydrogène, posons-la sur une petite cuve contenant une solution acide, puis introduisons dans l'éprouvetle une lame de platine platiné, de telle sorte que la presque totalité du métal soit immergée dans le gaz, la partie inférieure plongeant seule dans le liquide ; nous constituons ainsi une électrode à hydrogène ; le platine poreux qui absorbe facilement les gaz