PILES A GAZ. ÉLECTRODES A «AZ

sert simplement d'intermédiaire entre les molécules E.2 ^® l'hydrogène gazeux et les ions H- de la solution acide (*). Si, au moyen d'un siphon, on met en relation deux de ces électrodes plongées dans des éleclrolytes de concentrations différentes, on constate une certaine f. é. m. qui ne dépend que du quotient des concentrations c^ et Cj des ions II* ; on a, en un mot, une véritable pile de concentration réversible à électrodes d'Aydrogène. On a pu vérifier sur ces couples la formule ordinaire

E= 1,98.10-'. T. logî-'.

Nous avons donc le droit d'étendre aux gaz occlus dans le platine la notion de pression d'ionisation, qui j)ermet de donner une explication si simple de la f. é. m. des piles réversibles. Seulement ici la pression d'ionisation dépendra non seulement de la température mais encore de la pression du gaz qui environne l'électrode.

Électrode-type à Iwjdrogène. — Formons une électrode à hydrogène immergée dans une solution uni-équivalente d'ions II* et entourée d'une atmosphère d'hydrogène pur, le gaz se déga-

(') La lame de platine est unie à un fil de même métal qui passe, soit à travers la paroi de l'éprouvette, soit à travers 1 e'.ectroljte (protégé par un tube de verre) et qui sert de prise de courant.

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géant bulle à bulle à travers l'éleclrolyle, dans le voisinage immédiat du platine. Cette électrode a une d. d. p. parfaitement déterminée, égale à — o'',277 par rapport à l'électrode normale au calomel ( — o%56o).

Beaucoup d'auteurs emploient cette électrode à hydrogène comme électrode-type en posant par convention sa d. d. p. égale à zéro. Cette convention légitime revient simplement à ajouter un nombre constant (+ o'',277) aux potentiels absolus ; ce nombre disparaît dans les calculs de f. é. m. Les potentiels de décharge rapportés à l'électrode à hydrogène sont consignés dans la seconde colonne du tableau de la p. i33. Et les métaux sont d'autant plus positifs qu'ils s'éloignent plus de l'hydrogène du côté du potassium, d'autant plus négatifs qu'ils s'éloignent plus de l'hydrogène du côté de l'or.

Pile à hydrogène et oxygène. — L'électrode à oxygène se construit avec une lame de platine platinée de la même manière que celle à hydrogène ; la combinaison de ces deux électrodes constitue la pile à oxygène et hydrogène dont la f. é. m., égale à r,i, est sensiblement indépendante de la nature et de la concentration de l'électrolyte qui baigne les électrodes (acide, base, sel). Arrêtons-nous un inslant sur ce dernier fait. Dans l'électrode à hydrogène, la d.d.p. provient du contact des ions H* avec l'hydrogène