PILES A GAZ. ÉLECTRODES A GAZ

gazeux occlus dans le platine

H, I H- = 1.98.10"*. T logÇ^.

Dans l'électrode à oxygène, la d.d.p. est due fort probablement au contact de l'oxygène moléculaire O2 (occlus dans le platine) et des ions bivalents 0" (voir p. 73)

„i,98.io-* ^ P,^

P, et P^ désignent les pressions d'ionisation de II^ et de 0^, p^ et p.,, les pressions osmotiques des ions H* et 0". La f.é.m. de la pile hydrogène-oxygène est la somme algébrique des deux d.d.p., c'est-à-dire

1,98.10""* r,. / , P, , P,\ -^ . T 2 log -* -\- log -^ =

= 1,98. 10- '\ Tlog--'-î-^

Dans les solutions étendues règne l'équilibre

ce qui donne, d'après la loi générale de l'équilibre,

;îj l)^ =rr const.

Ainsi, à température et pression constantes, les

deux termes de la fraction — ' — - sont invaria-

P\ Vi blés, ce qui entraîne la constance de la f. é. m.

de la pile à oxygène et hydrogène, quel que soit

140 FORCES ÉLECTROMOTRICES

l'éleclrolyte. L'électrode à oxygène est le pôle positif de cet élément ; en circuit fermé, les ions H* de l'électrolyte se déchargent sur l'électrode à oxygène (cathode), les ions 0" sur l'électrode à hydrogène (anode) ; il se fait ainsi de l'eau sur les deux électrodes; les volumes gazeux disparaissent dans le rapport de 2 vol. d'hydrogène pour 1 vol. d'oxygène. L'électrolyte devient basique autour de la cathode/ acide autour de l'anode.

Dans le tableau II (p. i33), la d.d.p. de l'électrode à oxygène est donnée comme égale à 1', 1 c'est-à-dire à la f.é.m. de la pile à hydrogène et oxygène ; on a, en effet

et nous avons posé par convention H, I H- (1 éq.) = 0.

De même, la d.d.p. de l'électrode à chlore (r,35) est égale à la d.d.p. de la pile hydrogène-chlore ;

1,35 = H2 I H- (1 éq.) 4- C\, I Cl' (1 éq.)

Convention des signes. — Pour représenter les d.d.p. des électrodes métalliques, émettant des cations, nous avons donné à la valeur numérique, le signe de l'électrolyte (p. i3i), qui est toujours positif quand la pression osmotique p des ions est suffisamment petite; de celte façon,