LOI DE FARADAY

Quand les corps sont plurivalenls, la formule équivalente électrochimique est égale a la formule moléculaire divisée par le nombre qui indique la valence, c'est-à-dire l'éq.-gr. est égal à

la mol.-gr. divisée par la valence ; ex. : - H^^O,,

- Ba (OH),, ^ CaCI,, - CuSO,, ~ H^PO,,

K,Fe(CN)

Ainsi la décomposition d'un équivalent élec- Irochimique quelconque exige la même quantité d'électricité, égale précisément à la charge d'une molécule univalente supposée totalement ionisée.

Nous allons calculer la valeur de celle charge. Par définition, l'ampère international dépose, en une seconde, o'^^ooiiiS d'argent en traversant une solution d'azotate d'argent ; le poids ato- •mique ou équivalent de l'argent étant égal à 107,93 (*) la quantité d'électricité correspondant au dépôt d'un équivalent dargent est

0,001 1 18 ou sensiblement 96540 coulombs. On désigne

(>) Dans le système international des poids atomiques; on prend pour baseO= i') : c'est à ce système que nous rapporterons toutes nos données numériques.

d'habitude ce nombre par la leltre F, en souvenir de Faraday : F =: 96540 coulombs (^).

Nous pouvons alors énoncer la loi de Faraday en disant que la décomposition d'un équivalent électrochimique quelconque (i éq.-gr.) exige F coulombs.

La loi de Faraday peut être rangée parmi les lois naturelles, en assez petit nombre, qui sont tout à fait rigoureuses. Elle s'applique aussi bien aux électrolytes dissous qu'aux électrolyles fondus; pour l'azotate d'argent, on a observé un écart relatif de - —^ entre les poids d'argent déposés par le même courant dans le sel dissous et le sel fondu. Cet écart est du même ordre que les erreurs expérimentales.

Ainsi chaque éq.-gr. exige pour sa décomposition une quantité d'électricité égale à F coulombs ; 1 ampère-heure mettra donc en liberté la fraction

d'un équivalent électrochimique, nombre utile à connaître dans les calculs relatifs à l'électrolyse.

Réactions de l'électrolyse. — Nous dirons qu'une électrolyse est sim.'ple quand les ions,

(1) Adopté par le Congrès international de Chimie appliquée (i9o3).