II. — PURIFICATION

62(S. L’acide siiirttrique du commerce, qui a été préparé dans les cliambres de plomb, est souillé de nombreuses impuretés. Il contient notamment du plomb, des vapeurs nitreuses ou de l’acide sulfureux, de l’arsenic et des sulfates de fer. On le jmrilie par les procédés suivants.

1“ On ajoute à l’acide concentré du commerce, 3 ou 4 grammes de sulfate d’ammoniaque cristallisé par kilogramme, et on le chauffe dans une capsule deporcelainejusqu’àcequ’il émette des vapeurs blanches abondantes; les composés nitreux réagissent sur l’ammoniaque du sel et se détruisent :

S03, AzIbO -b AzÜ3 S03,II0 + 2Az -f 3 110.

Après refroidissement partiel, on introduit dans la capsule H ou 10 grammes de bioxyde de manganèse granulé, par kilogramme

ioO AGIÜE SULFÜRKJUE.

d’acide, et on chauffe jusqu’à l’ébullition, en agitant avec une baguette de verre. L’acide arsénieux se trouve oxydé et transformé en acide arsénique, lequel n’est pas volatil. On laisse refroidir, puis on introduit le li(}uide décanté dans une cornue de verre, au moyen d’un tube à entonnoii* pénétrant jusqu’à la panse de la coi'ijue (üg. ^^50, § 575), et on procède à la distillation. Dans ce but, la cornue est chauffée sur une grille métallique annulaire (lig. ^04), qui permet d’élever sa temj)érature par les côtés et non [)ar le fond ; on évite ainsi les soubi’esauts qui, à cause de la forte densité de l’acide, entraîneraient la rupture de l’appareil. Dans

le même but, on introduit dans la coi nue des fils de platine qui régularisent l’ébullilion. Le col de la cornue s’engage sans bouchon, dans un ballon jusqu’au centre duquel il pénèti’e; ce ballon est simplement refroidi [>ar l’air ambiant et disposé sui‘ un valet; toute réfrigération jilusactive est à éviter, elle entraînerait des accidents à cause de la haute température à laquelle bout l’acide. La même raison fait que les gouttes d’acide chaud qui tombent du col de la cornue, doivent s’écouler, non pas dans le col du ballon, mais dans le ballon lui-même, où les premières parties du liquide condensé, protègent le verre de leur contact immédiat. Il n’est môme pas inutile d’isoler l’oritice du ballon du col de la cornue par quelques fragments d’amiante. L’acide étant en ébullition, on recueille à jiart les ou 30 premiers cenlimôtres cubes de liquide; ils ont entraîné les diverses imjiuretés volatiles que contenait l’acide. On change ensuite le récipient, et on continue la distillation jusqu’à ce que la cornue lie renlerme plus qu’un quart de son contenu primitif. L’acide sullîii’ique ainsi obtenu, est pur si la distillation a été régulièrement conduite.

Comme réfrigérant, il est commode de substituer au ballon un large tube de verre mince, de l mètre de longueur, étiré et recourbé à angle droit vers une de ses extrémités. Dans l’autre, on engage le plus profondément possible le col de la cornue, puis on incline

Fie. 264. — Grille à dislillcr l’acide sulluriquc.

m. — PURIFICATION.

tout le système vers ki partie coudée. Celte dernière est introduite dans un llacon qui emmagasine le liquide provenant de la condensation des vapeurs dans le tube.

On peut éviter l’emploi d’une grille annulairespéciale, en plaçant la cornue dans un fourneau à charbon ordinaire, sur un têt à rôtir de diamètre bien inférieur à celui de la panse et rempli de sable fin. On entoure ensuite la cornue dans sa hauteur, par une bande de toile métallique et on chaulfe en disposant des charbons entre celle-ci et le fourneau. Cerlains fourneaux à gaz dont les brûleurs multiples sont disposés suivant la circonférence d’un cercle, peuvent également être utilisés ; il faut avoir soin seulement, de faire reposer le fond de la cornue entourée de toile métallique, sur un têt recouvert de sable et occupant leur partie centrale.

L’acide doit être conservé dans des vases bouchés en verre et à l’abri des matières organiques. Celles-ci, en elTet, se détruisent à son contact, le colorent et le réduisent parliellemenl à l’état d’acide sulfureux.

020. 2“ Une autre méthode consiste à précipiter l’arsenic et le plomb par l’hydrogène sulfuré. On commence par priver l’acide des composés nitreux, en le chauffant avec du sulfate d’ammoniaque, comme il vient d’être dit. Après refroidissement, on le verse peu à peu et en agitant, dans quatre fois son poids d’eau, puis on fait arriver un courant lent d’hydrogène sulfuré dans le mélange maintenu à une température de 70“, et enfin on abandonne le tout dans un vase bouché pendant plusieurs jours. Du sulfure de plomb, dusulfure d’arsenic et du soufre se déposent. On décante la liqueur claire et on la concentre par ébullition dans une capsule de porcelaine. La vapeur d’eau entraîne l’hytlrogène sulfuré en excès. Quand le produit commence à émettre des vapeurs acides, on le laisse refroidir, puis on l’introduit dans une cornue et on le distille comme il a été dit plus haut.

030. Essai. — L’acide sulfurique pur n’est propre à être employé en analyse que lorsqu’il satisfait aux essais suivants.

Il est incolore {matières organiques) . Chauffé sur une lame de platine, il se volatilise sans résidu (sels). Mélangé à froid avec un peu de sulfate de protoxyde de fer pulvérisé, il ne prend pas de coloration rose (composés nitreux). Dilué de 20 ou 25 fois son

ACIÜE SULFUmOUE.

poids d’can, il ne bleui! pas l’iodiii’e de potassium amidonné (composés nitreux). InlroduiL dans un appareil de Marsh (voy. ce mol), il ne donne pas d’anneau à aspect métallique {arsenic). Dilué, il ne réduit pas la solution de permanganate de potasse (acide sulfureux). Lorsqu’on verse sur lui une couche d’eau, sans agiter, la surlacc de contact des deux liquides ne se trouble pas {sulfate de plomb). Mélangé avec 4 ou 5 fois son volume d’alcool, il donne une liqueur limpide {sulfates de plomb et de fer).

G31 . Densités des solutions d’acide sulfurique. — Le tableau suivant (J. Kolb) indique les poids d’acide sulfurique monobydralé S(L,I10, ou d’acide supposé anhydre SO^, contenu dans IDO parties en poids d’un acide sulfuidque dilué, de densité donnée à la température de 1 5".

Degrés Baumé.

Densités.

100 parties en poids contiennent

1 Degrés Baunié.

Densités.

100 parties en poids contiennent

Degrés Baumé.

’tZ

lOO parties en poids contiennent