D. — MÉTHODES COLORIMÉTRIQUES SANS SOLUTIONS SPÉCIALES

Ces méthodes permettent de déterminer le pH sans employer de solutions étalons.

Méthode de Michaelis. — Un indicateur monocoloré comme le nitrophénol développe sa couleur avec le maximui d’intensité au terme du virage du côté alcalin ; à égale distance entre ce point et le terme du virage du côté acide, l’intensité totale est moitié moindre et, par suite, on obtient la même teinte que si on employait moitié moins d’indicateur à la limite alcaline de virage. On construit une échelle en ajoutant à une même solution alcaline des quantités croissantes d'indicateur.

Méthode de Barnett et Chapman. — À égale distance des limites acide et alcaline de virage, la teinte obtenue avec les indicateurs bicolores de Clark et Lubs est un mélange à parties égales de la couleur acide et de la couleur alcaline. De même, lorsqu'on met la moitié de l'indicateur dans une

solution acide et l’autre moitié dans une solution alcaline, la nuance observée est mixte.

Technique d'après Médalia. — On met dans sept tubes 10 cc. de soude N/20 et dans sept autres 10 cc. d'acide chlorhydrique à 0,1%. Puis on ajoute à la première série0,1,0.2... 0,7 de solution d’indicateur, et dans la seconde 0,7, 0,6 …, 0,1 de la même solution. On forme ainsi sept paires de tubes dont chacune contient 0,8 d’indicateur. À 10 cc. du liquide à examiner on ajoute également 0 cc. 8 d’indicateur. On compense la couleur propre du milieu à l’aide du comparateur à 2 rangées de 3 trous. Dans la première rangée on dispose les tubes dans l’ordre suivant : tube contenant le milieu sans indicateur ; tube acide et tube alcalin ; dans la seconde, tube contenant le milieu additionné d’indicateur et deux tubes d’eau distillée.

On emploie les indicateurs de Clarck et Lubs en solution à 0,2 p. 100, sauf le rouge de phénol qui doit être à 0,04 %,. Pour le bleu de thymol, 1° zone acide : on ajoute 0,5 p. 100 d'HCI dans les tubes les plus acides et 0,001 p. 100 dans les moins acides, qui représentent la série alcaline ; 29 zone alcaline : HCI à 0,001 p. 100 dans les tubes acides. Pour le bleu de bromophénol, NaOH N/200 dans les tubes alcalins. |

Le pH des couples s'établit par comparaison de la teinte obtenue avec celle des solutions étalons Le point de demivirage, c’est-à-dire le couple qui a la même quantité d'indicateur dans les deux séries, a les pH suivants :

Bleu de thymol. 2,0 Bleu de bromophénol. 3,87 Rouge de méthyle. . 5,01 Violet de bromocrésol. 6,28 Bleu de bromothymol. 7,08 Rouge de phénol. . TL Rouge de crésol. 8,13 Bleu de thymol. . 8,86

Ces chiffres donnent le pH de la 4 paire ; pour la 3° et la 5° on retranche ou ajoute 0,2 ; pour la 2 et la G°, 0,45 ; pour la 1e et la 7°, 0,80. Les résultats sont exacts à 0,05 ou 0,1 nres