ACTION DE L'EAU SUR LES SELS

intact; si l'on ajoute de l'eau, le sel reprend ces 24 équiyalnets et cristallise comme auparavant. Pour chasser le de rnieréquivalent d'eau, il faudra porter le sel à une température voisine du rouge. Mais si on rajoute alors de Teau, on n'obtiendra plus le sel primitif: c'était de Veau de constitution.

L'avidité de certains sels pour l'eau est si forte qu'ils deviennent liquides en absorbant l'humidité de l'air; on dit qu'ils sont déliquescents : tel est le chlorure de calcium anhydre. D'autres, au contraire, qui contiennent de l'eau de cristallisation , perdent à l'air une certaine quantité de leur eau de cristallisation et tombent en poudre ; on les nomme sels efflorescents.

132. Action de Teaa snr les sels. — Certains sels peuvent être considérés comme insolubles dans l'eau , tels le sulfate de baryte et le chlorure d'argent; ils sont rares. D'autres, plus rares encore, sont décomposés par l'eau. La majeure partie est plus ou moins soluble. Généralement, la solubilité croît avec la température ; cependant le sulfate de chaux {gypse) est plus soluble à froid qu'à chaud, et le chlorure de sodium (sel) n'est pas sensiblement plus soluble à chaud qu'à froid; nous verrons bientôt le parti que l'on tire de cette dernière circonstance dans l'industrie.

Toutes les fois qu'un sel se dissout dans l'eau, on remarque une modification dans la température : tantôt c'est une élévation, tantôt un abaissement.

Jetez de l'eau sur du chlorure de calcium anhydre, vous aurez un vif dégagement de chaleur. Un refroidissement considérable se produit, au contraire, si le chlorure de calcium est hydraté.

L'explication de ces faits est aisée. Toutes les fois qu'un corps se dissout, il passe de l'état solide à l'état liquide : or ce passage absorbe de la chaleur. D'autre part, l'eau en s'unissant au sel dégage de la chaleur. Il y a donc production de deux phénomènes calorifiques de sens inverse. Quand le chlorure anhydre se dissout, l'effet chimique prédomine ; lorsqu'au contraire on dissout le chlorure cristallisé, c'est-à-dire un sel contenant toute l'eau decristallisatîon qu'il est susceptible de fixer, Feffet physique l'emporte.

Il suit de là qu'on peut obtenir des mélanges réfrigérants par l'action simple de l'eau sur un sel; mais la réfrigération sera beaucoup plus intense si l'on substitue la glace à l'eau liquide, parce que la fusion de la glace déterminera aussi un abaissement de température.

LOIS DE BEBTHOLLET. 301

Mêlez :

1 partie de glace pilée et | la températare s'abais-

1 •— sel de cuisine, f sera de 0* à — 17".

3 parties chlomre de calcium hydraté ( la température descen-

2 — glace eu poudre fine, } dra de 0» à — 46*'.

8 parties sal&te de soude cristallisé i la température baissera

4 — adde chlorhydrique, ) de 16« à — 16«.

L'oxygène oxyde l'acide ou la base de certains sels : les sulfites se changent en sulfates, les sels de protoxyde de fer en sels de peroxyde.

Un méUH précipite d*ordinaire de leurs solutions salines les métaux des sections postérieures à la sienne. Richter de Berlin a le premier constaté ces faits.

Comme exemple, nous citerons la précipitation du plomb par le zinc. Dissolvez 40 gr. d'acétate de plomb dans un litre d'eau, acidulez la solution par quelques gouttes d'acide acétique, introduisez-la dans un flacon à large goulot, et suspendez au bouchon de ce vase un petit lingot de zinc auquel sont attachés des fils de laiton. Peu à peu tous Terrez se déposer sur le zinc, puis sur le laiton de beaux cristaux de plomb ; cette expérience est connue sous le nom d'ar6re de Saturne,

133. Lois de BerthoUet. — Nous avons insisté plusieurs fois sur ce point que les réactions des corps étaient des substitutions, des échanges; Faction des acides, des bases, et des sels sur les sels va mettre encore ce fait en évidence.

Avant BerthoUet, on croyait que tel corps, en vertu de son affinité propre, déplaçait tel autre, ou était déplacé par lui, et l'on avait même créé des tables d'affinité. Ce savant montra qu'un même corps pouvait en déplacer un autre ou bien .être déplacé par lui suivant les circonstances physiques où ils étaient mis en présence.

La conséquence de ces recherches fut capitale, car elles permirent aux chimistes de prévoir dans la majeure partie des cas la nature de la réaction que doivent produire les corps mis en présence.

Ces lois de BerthoUet se résument en quelques mots : 1* Toutes les fois que Ton fait agir sur un sel dissous un acide, une base ou un autre sel , il y a réaction si les deux corps peuvent fournir un composé qui ne soit pas soluble.

ûs formules dualistiques, montrant plus simplement ces déplacements des acides, des bases, 'des sels, nous les employons exclusivement dans ce chapitre.

at2 LOIS m BERTHOLLET.

Exemples :

Si TOUS verseï de l'icide salfurique dans une solution d'azotate de baryte, il se produira du sulfate de baryte^ corps insoluble :

BftOAiO^ + SO'HO »= BaOSO' + AzO'HO.

Ceci derait armer; en effet nous avons deux acides en présence et une base unique. Ils doivent se partager la base^ mais comme le sulfate de baryte se précipite, il est sans cesse enlevé du milieu où la réaction a lieu, et par suite une nouvelle dose d'acide solfurique intervient pour décomposer une partie de l'azotate restant II en résulte encore du sulfate de baryte qui se dérobe à la solution, et par suite l'action décomposante se poursuit tant qu'il reste de la baryte dans la liqueur.

La décomposition aurait lieu tout aussi bien si c'était l'acide ou la base, et non plus le sel, qui [fussent insolubles. Nous avons vu , par exemple, l'acide cblorbydrique chasser de ses solutions l'adde silicique qui est insoluble :

KOSiO> + HCl = KGl + HO + SiO'.

Ajoutez de la potasse à une solution d'azotate d'argent; comme l'oxyde d'ai^nt est insoluble, la réaction aura lieu,

AgOAzO^ + KO == AgO + KOAzO^

Mêlez une solution de cbromate de potasse à une solution d'acétate de plomb; elles réagiront par suite de Vinsolubilité du cbromate de plomb :

PM)C*H*0« + KOCrO' = PbOCrQ» + KOC*H'0».

7? Toutes les fois que l'on met avec un sel solide ou dissous un acide, une base ou un autre sel, il y a réaction s'il peut se former un corps volatil.

Versez de l'acide sulfurique sur de l'azotate de potasse, et maintenez le mélange bien froid. Que se passera-t-il?Nous avons en présence deux acides et une base; ils se partageront l'acide et la base dans un certain rapport, et nous aurons dans la masse

de l'acide azotique, de Tacide salfariqae, de l'azotate de potasse, et du sulfate de potasse.

Chauffez ce mélange; l'acide azotique, qui bout à 86®, se vaporisera et par suite se dérobera au système qui était en équilibre. L'équilibre tendra à se rétablir par la décomposition