K«SW=K*SO*-|-SO
[M. Kraut a décrit des dithionates doubles de baryum et de sodium, d'argent et de sodium renfermant respectivement
BaNa'(S«07.4H«0 et AgNaS*0«.2H'0.
On n'a pas jusqu'à présent pu obtenir de dithionates acides. Les dithionates secs, traités par le pentachlorure de phosphore, donnent du sulfate, de l'oxychlorure de phosphore et du chlorure de thionyle
PCl»-|-Na«S»0« = Na«S0*-|-(P0)'"Cl5-4-(S0)'W.]
170. Acide trithioniqueOUsolfhyposiilffiirique. — Symbole, H^S^O*'. Poids moléculaire, 194. — Lorsqu'on laisse digérer pendant quelques jours, à une température modérée, une solution de sulfite acide de potassium avec du soufre, jusqu'à ce que la coloration jaune qui apparaît d'abord ait disparu, il se produit un dégagement d'acide sulfureux et la solution renferme du trithionate de potassium, en même temps qu'un peu de sulfate et de thiosulfate. Le trithionate de potassium, qui n'est que peu soluble, peut facilement être séparé par cristallisation ; il se présente en prismes quadrangul aires tronqués sur deux arêtes.
[MM. Chance! et Diacon préparent le trithionate de potassium en faisant agir le sulfite acide de potassium sur le monosulfure de potassium, saturant le mélange par de l'acide sulfureux, puis l'évaporant à une douce chaleur; en reprenant la masse par de l'eau à 60° et ajoutant ensuite de l'alcool, le trithionate se dépose à l'état cristallisé.
Les trithionates traités par le sulfate de cuivre donnent du sulfure de cuivre et de Tacide sulfurique. Le monosulfure de potassium les transforme en thiosulfate, sans dépôt de soufre.]
Pour isoler l'acide trithionique, on peut précipiter son sel potassique par l'acide tartrique ou par l'acide perchlorique et concentrer
liqueur filtrée dans le vide, au-dessus d'acide sulfurique concentré.
171. Acide tétrathloniqne OU bisulfhyposulfuriqne. — SvHBOLE,.
H'S*0*. — Poids moléculaire, 226. — Lorsque l'on ajoute de l'iode à du thiosulfate (hyposulfite) de baryum, en suspension dans une petite quantité d'eau, il se forme de Fiodure et du tétrathionate de baryum :
2BaS«0'-M«=BaP-|-BaS*0« ;
ce dernier sel, peu soluble dans l'eau, cristallise en partie immédia-
ACIDE PENTATfflONIQUE. 219
tementet peut, par raddition d'alcool, être séparé entièrement de Tiodure de baryum et de Tiode libre qui raccompagnent ; on redissout ensuite le tétrathionate dans Teau et on le fait cristalliser par évaporation spontanée à Tair. Pour isoler Tacide tétrathionique, on Iraite son sel barytique par une quantité équivalente d'acide sulfurique étendu, et on évapore la liqueur fiUrée.dans le vide sec. L'acide tétrathionique est assez stable.
[On peut préparer l'acide tétrathionique en décomposant par l'acide sulfurique étendu de Thyposulfite de plomb additionné d'un peu de peroxyde de plomb. L'acide tétrathionique ne donne pas de sulfure de cuivre par son ébuUition avec du sulfate de cuivre ; la potasse n'y détermine pas de dépôt de soufre. Le monosulfure de potassium décompose les tétratliionates en produisant deThyposulfite et du soufre (Chancelet Diacon).]
172. Aelde penUithloniqne. — SYMBOLE, H'S'^0^ — PoiDS MOLÉCUuiRE, 258. —On peut obtenir cet acide en faisant agir une solution aqueuse d'acide sulfurique sur le protcsulfure de chlore ou, comme on l'a vu (g 142), par l'action réciproque de l'acide sulfureux sur l'acide sulfhydrique :
5H»S0'-h 5H«S = H*SW H- 9H»0 -h S^
A cet effet, on fait passer alternativement dans de l'eau du gaz sulfureux et de l'hydrogène sulfuré, jusqu'à ce qu'il se soit produit un dépôt notable de soufre; onajoute un peu decarbonate de baryum à la liqueur filtrée, pour isoler l'acide sulfurique forméen même temps, on filtre de nouveau et on évapore d'abord au bain-marie, puis dans le vide sec.
[Cet acide se forme aussi, suivant MM. Chancel et Diacon, par la décomposition du thiosuifate de baryum par l'acide sulfurique dilué.]
Les pentathionates sont très-instables, ils ont une grande tendance à se dédoubler en soufre et tétrathionates.
[Le bioxyde de plomb oxyde à l'ébuUition l'acide pentathionique et le transforme en tétrathionate de plomb,
4H*S'*0« + 5PbO«== 5PbS*0« + 4H«0.
L'hydrogène sulfuré décompose lentement l'acide pentathionique en donnant un dépôt de soufre. Le monosulfure de potassium le transforme en soufre et thiosuifate. La potasse y produit presque immédiatement un dépôt de soufre.]
On peut obtenir le pentathionate de baryum en cristaux bien définis, en neutralisant l'acide litre par l'hydrate de baryum et précipitant la liqueur par de l'alcool fort.
