MANU6L DE CHIMIE

CH^O* par de Tammoniaque ou du carbonate d'ammonium. 11 cristallise en prismes rectangulaires terminés par des pyramides, très-déliquescents, solubles dans Teau et dans Talcool. Ce sel fond à 120^ ; à une température un peu plus élevée, il perd de Tammoniaque et se décompose entièrement, si l'on atteint brusquement 200^, en eau et acide cyanhydrique (formonitrile) CH(AzH*)0« •— 2H»0 =H(GAz). La formamide est trop peu stable pour pouvoir être obtenue par l'action de la chaleur sur le formiate d'ammonium.

[Cette formiamide a été obtenue, par M. Hofmann, par l'action de l'ammoniaque sur le formiale d'éthyle, et, par M. Berend, par double décomposition entre rurée(carbodiamide)etle formiate d'anunonium :

L'acide thioformique CH'OS se combine à l'ammoniaque pour former le thioformiate d'ammonium CH(AzH*)OS.

259. Acétate d'ammonium. — Symbole, C^H^(ÂzH^)0**. — PoiDS MO-

LÉcDLAiRE, 76. — Ou l'obticut pur en saturant par du gaz ammoniac sec l'acide acétique cristallisable. C'est un sel blanc, inodore ; la chaleur le sublime partiellement en en décomposant une portion en eau et acétamide : C*H5(AzH*)0* — H>0 = AzH*(C>H50). Chauffé avec de l'anhydride phosphorique, il perd les éléments de 2 molécules d'eau en donnant de Vàcétonitrile ou cyanure de méthyle :

eH'(AzH*)0» — 2H»0 = CH'(CAz).

de même que le formiate d'ammonium donne, sous l'influence de la chaleur, de l'acide cyanhydrique.

L'acétate d'ammonium est déliquescent et trés-soluble dans l'eau et l'alcool. Sa solution aqueuse s'obtient en neutralisant de l'acide acétique faible par du carbonate d'ammonium. Celte solution perd de l'ammoniaque lorsqu'on la chauffe, et donne un jicétate acide, cristallisable en fines aiguilles. On obtient encore ce sel acide C*H'(AzH*)0*.G*H*0*, à l'état de sublimé blanc, en chauffant parties égales de sel ammoniac et d'acétate de potasse ; la moitié de l'ammoniaque est mise en liberté.

On connaît plusieurs dérivés chlorés et bromes de l'acétate d'ammo-

(•) L'acide acétique est C*H*0*, et son radical acétyleC^ÏÏ^O. L'acide acétique cristallisable ou glacial est de l'acide acétique privé de tout mélange d'eau.

SULFITE) D^AMMONIOM. 281

nium : on les obtient en saturant par rammoniaque les dérivés correspondants de l'acide acétique ; le plus connu de ces dérivés est le trichloracétate CH]l'^(AzH*)0»,2H»0, cristallisable en prismes fusibles à 80*» et très-solubles dans Teau. Chauffé avec Tanhydride phosphorique, il donne la trichloi'acétonitrile ou cyanure de chloromélhyle CCP(CAz). V acide thiacétique se combine à F ammoniaque pour donner le thiacétate d'ammonium C*H'(AïH*)OS ; les acidçs propionique et acrylique donnent le propionate C*H*(AzH*)0* et Facrylate d'ammonium (?H*(AzH*)0*, dont le mode de préparation et les propriétés se rapprochent beaucoup de ceux de l'acétate d'ammonium.

240. Cyanate d'ammonlam. — Symbole, AzH^.GAzO. — Poids mo- LicoLAiRE, 60. — Lorsqu'on dirige des vapeurs d'acide cyanique dans du gaz ammoniac sec, on obtient un composé volumineux, blanc, cristallin, qui est le cyanate d'ammonium ; ce sel se dissout très-facilement dans ^l'eau ; les acides en séparent de l'acide cyanique qui se décompose aussitôt; les alcalis en dégagent de l'ammoniaque; on l'obtient également en solution, par l'action du chlorure d'ammonium sur le cyanate d'argent. Ce sel chauffé doucement, sôit à Tétat solide, soit en solution, ou simplement abandonné à lui-même, éprouve une modification isomérique remarquable : il se transforme en urée ou carbodiamide Az*H^(CO)", composé cristallisable dont les propriétés ne sont plus ni celles des cyanates ni celles des sels ammoniacaux.

241. Solfocyaaate d'ammoiiiaiii. — Symbole, AzH^CAzS. — PoiDS MOLÉCULAIRE, 76. — On prépare ce sel en décomposant le sulfocyanate de cuivre par le sulfhydrate d'ammonium, et évaporant la liqueur filtrée, ou bien en chauffant de l'acide cyanhydrique aqueux avec une solution de soufre dans le sulfhydrate d'ammonium HCAz-f- AzH'^-l-S = AzH^GAzS. 11 est très-soluble dans l'eau et dans l'alcool, et on l'obtient le plus facilement cristallisé à l'aide de ce dernier dissolvant. 11 peut pourtant se séparer aussi, en cristaux, de sa solution aqueuse, en évaporant celle-ci au-dessus d'acide sulfurique. 11 fond à 145<» en un liquide incolore qui, à 200<», se décompose en sulfure de carbone, sulfhydrate d'ammonium et mélam :

4(AzH*.CHAz) = es» -f- 2{AzH*)HS -h C»H«Az«

Sels ammoniacaux des acides bibasiques.

242. SidUtc acide d'ammoniam. — Symbole, AzH^HSO'. — Poids MOLÉCULAIRE, 99. — Co scl se forme soit en sursaturant de l'ammoniaque par de Tacide sulfureux, soit en soum^ant à la distillation le

sulfite neutre, qui, dans ce cas, se dédouble en ammoniaque et sulfite acide.

Le sélénite acide d'ammonium AzH*HSeO^ forme, comme le sel précédent, des aiguilles cristallines stables à l'air.

243. Sulfite d'ammonium. — Symbole, (AzH*)*SO^. — Poids moléculaire, 116. — L'acide sulfureux se dissout dans un excès d'ammoniaque, avec élévation de température. Par le refroidissement de la solution, le sel cristallise en prismes incolores, à six faces, terminés par des pyramides. A l'air, il se transforme peu à peu en sulfate. Il se dissout dans moins de son poids d'eau froide, et sa solution perd de Tammoniaque par Tébullition. Le sel cristallisé étant chauffé perd de l'ammoniaque et donne un sublimé formé en grande partie de sulfite acide, mais renfermant aussi du thionamate d'ammonium, et peut-être de la thionamide.

Le sélénite correspondant (AzH*)*SeO' cristallise en prismes quadrangulaires.

244. Sulfote acide d'ammonium. — Symbole, (AïH*)HSO\ — Poids MOLÉcDLAiRE, 115. — Ce sbI s'oMtent cn saturant d'^ammoniaque une quantité déterminée d'acide iulfurique et en y ajoutant ensuite une quantité d'acide égale à la première. Il cristallise en rhomboèdres déliés et en lamelles. 11 est déliquescent, à réaction acide et se dissout dans son poids d'eau froide.

245. $$uirate d'ammonium. — SYMBOLE, (AzH^)^SO^. — PoiDS MOLÉCU- LAIRE, 152. — Ce sel est obtenu industriellement au moyen des eaux de condensation des usines à gaz, eaux qui contiennent du carbonate et du sulfhydrate impurs; on les distille, on les neutralise par de l'acide sulfurique, on les filtre sur du gypse et on les évapore à cristallisation. Le sel brut sert principalement comme engrais et pour la fabrication de l'alun ammoniacal. On l'obtient à l'état de pureté en traitant par l'acide sulfurique le carbonate d'ammonium pur. Il forme dee cristaux rhomboïdaux, incolores et transparents, isomorphes avec le sulfate de potassium. Sa densité est égale à 1,75; il devient à peine humide à l'air. Il se dissout dans 2 parties d'eau froide et dans 1 partie d'eau bouillante. Il décrépite par la chaleur, fond à J40° et se décompose à une température beaucoup plus élevée : les produits qui se forment dans cette décomposition n'ont pas été examinés; ils paraissent renfermer du sulfate acide et du sulfite acide d'ammonium, du sulfamate d'ammonium et un peu de sulfamide.

Vhyposulfite d ammonium (AzH*)*S*0^ est déliquescent et trés-soluble; il cristallise en lamelles rhomboïdales. . ^

246. Carbonate aeide d'ammonium. — Stmboije, AzH^flCO^. — PoiDS