‹ Manuel de chimie théorique et pratiqueChapitre 41 sur 178 · HC10 — H«0==C · texte numérisé non relu

HC10 — H«0==C

p. On l'obtient également en faisant passer un courant de chlore sec sur de l'oxyde de mercure contenu dans un tube refroidi par de la glace. 11 faut avoir soin d'employer de l'oxyde de mercure précipité et desséché à ZOO^ :

Hg0 4-Cl* = HgCl*+Cl«0.

Ce chlorure de mercure reste avec un excès d'oxyde, à l'état d'un oxychlorure brun, cristallin. Le gaz hypochloreux peut être recueilli dans un flacon, par déplacement d'air, ou sur la cvve à mercure, mais il faut éviter le contact prolongé de ce métal qui est bientôt attaqué.

L'anhydride hypochloreux est, à la température ordinaire, un gazjaxmerougeâtre, pâle, doué d'une odeur très-forte, analogue à celle du chlore, il se décompose très-facilement ei^ donnant deux volumes de chlore eît un volume d'oxygène ; cette tendance est si marquée, qu'il est difficile de le conserver quelques heures, sans que la décomposition commence. Par une faible élévation de températlire, et quelquefois sans cause apparente, cette décomposition se fait avec une violente explosion ; elle se fait aussi très-rapidement, mais en général, d'une manière plus calme, sous Tinfluence de la lumière. Lorsqu'on recueille Tanhy* dride hypochloreux dans un récipient entouré d'un mélange réfrigérant, il se condense en un liquide jaune-rouge foncé, plus dense que Teau et extrêmement explosible. L'anhydride gazeux ou liquide se combine énergiquement à l'eau, en produisant de l'acide hypochloreux.

Gl*0+ffO = 2HC10.

Les réactions de l'anhydride sont analogues à celles de l'acide, seulement elles sont beaucoup plus énergiques.

[L'anhydride hypochloreux est si explosible qu'il détone au contact de certains corps, arsenic, phosphore, soufre et sans que ces corps paraissent être attaqués ; il est probable cependant qu'ils agissent chimiquement, mais en très-petite quantité, l'anhydride se décomposant brusquement dès que cette action commence ; il n'est donc guère possible de saisir les produits de la réaction. M. Wurtz est pourtant parvenu, en recevant le gaz hypochloreux dans une solution de soufre dans du sous-chlorure de soufre, à déterminer le sens de cette action : il y a fixation directe d'anhydride hypochloreux, et le soufre produit ainsi du chlorure de thionyle SCPO = (S0)"C1*.]

59. Acide hypochloreux. — Symbole, HCIO. — Poids moléculaire, 52,5. ^ On peut l'obtenir :

a. Par l'action de l'eau sur l'anhydride*

/3. En faisant passer de l'air saturé de gaz acide chlorhydrique à travers une solution de permanganate de potassium aiguisée d'acte sul^ furique et chauffée au bain-marie ; il distille un liquide qui renferme de l'acide hypochloreux formé par l'oxydation de l'acide chlorhydrique sous l'infiuence de l'acide permanganique.

HCll-f-0 = HC10.

y. Par l'addition de la plupart des acides oxygénés à Un hypo* chlorite.

d. En faisant passer un coiirant de chlore dans de l'eau tenant en

ACÎDE HYPOCHLOREUX. fi?

suspension certains oxydes, hydrates, carbonates, phosphates, etc. Le plus avantageux est remploi de Toxyde de mercure (Balard) ou du carbonate de calcium (Williamson). Ces solutions doivent être constamment agitées dans de Teau froide pendant le passage du chlore :

CaCO' 4- HH) -+- Cl* = CO» 4- 2HC10 -+- CaCP.

On distille et Ton concentre au besoin le liquide acide ainsi obtenu, en le soumettant à plusieurs distillations, et recueillant les portions les plus volatiles.

L'acide hypochloreux aqueux est jaunâtre, d'une saveur piquante et d'une odeur caractéristique, douceâtre et chlorée. A l'état concentré, il se décompose rapidement, même à 0**. L'acide étendu est plus stable ; par une ébuUition prolongée, il se décompose en donnant de l'acide chlorique, de l'eau, du chlore, et de l'oxygène. L'acide hypochloreux, comme le chlore, est un décolorant énergique; son pouvoir décolorant est même double de celui du chlore qu'il contient.

En agissant sur les substances organiques, il peut donner des dérivés chlorés :

C«H« -H HCIO = C«H»C1 -+- ffO.

Benzine. Ghiorobensine.

Quelquefois, il peut même se fixer directement sur certaines molé^ cules (Carius).

rsuio) CTF-HHC10= hÎ^

Amylèoe. Cl

ChJorbydrine de l'amylène.

Les fixations directes d'acide hypochloreux ne peuvent se faire que sur les molécules diatomiques, comme l'est Tamylène ; en effet, l'acide hypochloreux renferme deux atomicités libres 0"HC1.

L'acide chlorhydrique décompose l'acide hypochloreux en produisant du chlore :

1IC10-hHC11=H^0-^CP.

L'acide hypochloreux est un puissant agent d'oxydation ; il transforme beaucoup de corps simples dans leurs oxydes supérieurs, par exemple, l'iode, le sélénium et l*arsenici en même temps que du chlore est mis en liberté. Les métaux se comportent très-diversement avec l'acide hypochloreux ; ceux qui le décomposent donnent un oxyde, comme le fer, ou un oxychlorure, comme le cuivre et le mer-

cure. L'argent, au contraire, se transforme en chlorure et met de l'oxygène en liberté :

Ag^ + 2HC10 = 2AgCl 4- H^O 4- 0.

Beaucoup d'oxydes métalliques, ceux de manganèse, de cobalt, de nickel, de plomb se transforment en peroxydes et mettent du chlore en liberté. (En présence d*un alcali, ce n'est pas du chlore, mais de l'oxygène qui peut devenir libre.) L'oxyde d'argent forme du chlorure d'argent et de l'oxygène.

Ag«0 + 2HG10 = 2AgCl 4- H*0 + 0*.

60. Hypoehiorites. — ^ Pour préparer ces sels à l'état de pureté, il faut saturer l'acide libre par des hydrates, tels que ceux de potassium, de sodium, de calcium, de baryum, de magnésium, de cuivre, etc.

Lorsque Ton fait passer un courant de chlore dans une solution étendue d'un hydrate alcalin, il se produit de Fhypochlorite en même temps que du chlorure :

Cl* 4- 2NaH0 = NaCl 4- NaClO 4- H*0.

La solution de ces mélanges est vendue dans le commerce comme chlorures décolorants, sous les noms d'eau de Javelle, eau de Labarraque, chlorure de soude, etc.

La réaction prend une autre forme lorsque le chlore réagit sur les hydrates alcalino-terreux, c'est-à-dire sur des oxydes diatomiques ; il ne se forme pas alors un mélange de chlorure et d'hypochlorite, mais une combinaison du métal diatomique, dans laquelle une atomicité se trouve satisfaite par du chlore, l'autre par le résidu hypochloreux CIO :

c..+^ï;io^=ca"g;vH.o

Hydrate Ghiorhydrine hypo-chlorocalcique

^ de calcium. . (chlorure de chaux).

Celte combinaison a exactement la même composition centésimale qu'un mélange équivalent d'hypochlorite et de chlorure de calcium; c'est pourquoi elle est généralement envisagée comme un sembable mélange. S'il en était ainsi, on devrait pouvoir en effectuer la séparation par l'alcool qui dissout abondamment le chlorure de calcium, tandis que l'hypochlorite y est insoluble ; or, cette séparation n'est pas possible. En outre, cette combinaison n'est pas déliquescente, tandis que le chlorure de calcium l'est à un haut degré. Le résultat de l'action du chlore sur l'hydrate de calcium est donc évidemment une

HYPCXIIILORITES. «9

combinaison intermédiaire entre le chlorure et l'hypocliloiitc âc calcium ; les formules typiques en rendent compte :

Ca"» Ca"ClCl

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