VI MANUEL DE CHIMIE

On sépare par filtration la solution diacide chlorique du sulfate de baryum et on la concentre par évaporation dans le vide.

j3. L'acide chlorique se forme également par la décomposition spontanée des acides chloreux et hypochloreux.

C'est un liquide incolore, sirupeux, à réaction très-acide, d'une odeur chlorée très-pénétrante lorsqu'on réchauffe. A la température ordinaire, déjà, il est peu stable; à 40°, il se décompose très-notablement, et, vers 100<>, il se transforme très-rapidement en acide perchlorique, eau, chlore et oxygène. C'est un agent oxydant et décolorant très-énergique. J/acide chlorhydrique, l'hydrogène sulfuré et l'acide sulfureux le décomposent en mettant du chlore en liberté.

65. Chlorates. — a. Ces sels s'obtiennent par saturation de l'acide libre; c'est ainsi que l'on prépare d'habitude le chlorate de baryum. On ajoute un excès d'acide hydrofluosiliicque à une solution de chlorate de potassium, on sépare le précipité de fluosiliciure de potassium; on neutralise la liqueur filtrée par du carbonate barytique, et l'on sépare, par le filtre, la solution de chlorate de baryum ainsi formée, du carbonate et du fluosiliciure de baryum insolubles :

2HC10' -^ BaCO' = CO* + H«0 -^- Ba(C10')V

13. Le zinc et quelques autres métaux se dissolvent dans l'acide chlorique, en produisant des chlorates : 2HC10'-|-Zn = Zn (CIO'j^-hH»; mais une partie de l'acide éprouve en même temps une décomposition secondaire.

y. On prépare les chlorates alcalins par une ébuUition prolongée des hypochlorites ou, ce qui revient au même, en faisant passer à chaud un courant de chlore dans une solution concentrée d'alcali caustique ou carbonate, et faisant bouiUir au besoin :

3KC10 = KC10»-h2KCl.

On sépare, par cristallisation, les deux sels ainsi formés. Les chlorates sont très-importants parce qu'ils présentent une source facile d'oxygène. Le chlorate de potassium, et la plupart des autres chlorates, se décomposent par la chaleur en chlorure et oxygène : KCIO' = KCl -h &. Les chlorates terreux se décomposent par contre en oxyde, chlore et oxygène : Mg (CIO')* = MgO H- Cl* H- 0*.

Avant que le chlorate de potassium ne soit complètement décomposé, il se transforme en partie en perchlorate. Les chlorates fusibles sont d'énergiques agents d'oxydation. Les mélanges de chlorate et de substances combustibles, comme le soufre, le sulfure d'antimoine,

ACIDE PERCHLORIQUE. 75

le sucre, détonent violemment par le choc ou par le frottement. L^acide sulfurique concentré, en agissant sur les chlorates, produit du «peroxyde de chlore et occasionne très-facilement, par la température qui se produit, Tinflammaiion d'un mélange de chlorate avec un corps combustible. L'acide azotique agit sur le chlorate de potassium en le transformant en perchlorate, avec dégagement de chlore et d'oxygène. Par Faction de Tacide chlorhydrique sur les chlorates, il se produit de reuchlorine, mélange gazeux de chlore et de peroxyde de chlore. On emploie fréquemment le chlorate de potassium, concurremment avec Tacide chlorhydrique pour oxyder les substances minérales ou organiques.

Tous les chlorates sont solubles dans Teau, et ne précipitent pas, par conséquent, les oxydes des métaux pesants ; le chlorate de potassium est le moins soluble de tous. Les chlorates se distinguent des chlorites et des hypochlorites en ce qu'ils n'ont pas de pouvoir décolorant si on ne les met pas préalablement en présence d'un acide.

Acide perehloriqne et perehlorates.

66. Aeide perehlorlque. — Symbole HCIO*. — PoiDS MOLÉCULAIRE, 100,5. — Cet acide peut-être obtenu :

a. En traitant ses sels par certains autres acides. Ainsi on peut décomposer le perchlorate de potassium par l'acide hydrofluosihcique, séparer le fluosiliciure de potassium insoluble et concentrer la solution. Ou bien on remplace cet acide par l'acide sulfurique et l'on soumet à la distillation Tacide perchlorique mis en liberté :

KCIO* -h H«SO* = HCIO* 4- KHSO*.

p. Par la distillation de l'acide chlorique, comme on Ta vu plus haut.

7. Par l'action de l'acide sulfurique sur le chlorate de potassium. Lorsqu'on soumet à la distillation une solution d'acide chlorique ou d'un chlorate avec 4 fois son volume d'acide sulfurique, la majeure partie de l'acide mis en liberté se décompose en eau, oxygène et chlore, tandis qu'il passe à la distillation, à 200^, de l'acide perchlorique sec HCIO* qui se concrète par le refroidissement en une masse cristalline blanche qu'on débarrasse par une nouvelle distillation de l'acide sulfurique qu'elle contient. La densité de Tacide perchlorique à 15® est égale à 1,78 (Roscoe). Il est hygroscopique et ne peut être conservé que dans des tubes scellés à la lampe et cela, seulement pendant quelques jours, car il se décompose avec explosion, même dans l'obscurité.

n MANUEL DE CHIMIE.

Ajouté à de Toau, il s'y combine avec bruit. Au contact du papier, du bois^ du charbon, il fait explosion. Il se mélange facilement à Talcool en produisant de Téther ; avec Téther lui-même, il fait explosion, 11 attaque la peau avec une grande énergie. On ne peut le distiller sans décomposition partielle, souvent accompagnée- d'explosion.

L*acide perchlorique peut se combiner directement à une petite quan* tité d'eau, en produisant un hydrate cristallisé HG10*,H*0. Ces cristaux ont souvent plusieurs centimètres de long; ils fondent à 50 ou 51*», fument à Pair, en en attirant Fhumidité et en tombant en déliquescence. Leur dissolution dans l'eau se fait avec élévation de température. Ils agissent moins énergiquement sur les matières organiques que l'acide normal, mais s'ils sont liquéfiés, ils peuvent néanmoins enflammer le bois ou le papier.

Lorsqu'on distille de l'acide perchlorique étendu, il passe d'abord de l'eau, puis de l'acide étendu et, finalement, vers 200**, un acide de composition constante, renfermant environ 71 ,6 pour 100 d'acide normal. Cette composition correspond à très-peu près à celle d'un dihydrate HC10*,2H*0 (Roscoe). La solution d'acide perchlorique, au maximum de concentration, est oléagineuse, incolore et inodore, d'une densité égale à 1,65.

Les solutions de cet acide sont stables à la température ordinaire et présentent tous les caractères d'un acide énergique ; elles disolvent le zinc et le fer avec dégagement d'hydrogène et formation de perchlorate. Elles ne jouissent pas de propriétés décolorantes et ne sont pas réduites par l'acide sulfureux ou l'hydrogène sulfuré qui réduisent toutes les autres combinaisons oxygénées du chlore ; elles peuvent enfin, comme on l'a déjà fait remarquer, être concentrées par évaporation.

67. Perehiorates. — a. On obtient ces sels par Faction de l'acide perchlorique sur les métaux ou sur les oxydes, les hydrates et les carbonates métalliques, ou en décomposant le perchlorate de baryum par un sulfate.

2HC10* -h BaH«0* = Ba(C10*)* -h 2ffO Ba(C10*)* -f. Na^SO* = 2NaC10* -h BaSO*.

|3. Par la décomposition des chlorates. Lorsqu'on décompose le chlorate de potassium par la chaleur, il devient pâteux, de liquide qu'il était à la température à laquelle on est obligé d'opérer, en même temps, il perd de l'oxygène. Si l'on arrête à ce moment l'opération, le résidu se trouve formé presque entièrement de chlorate et de chlorure