ACIDE SULFUREUX ET SULFITES

sulfureux dans l'eau. Lorsqu'on introduit de Tanhydride sulfureux liquide dans deTeau à 0^ ou dans de la glace, il entre dans une vive ébullution, en se combinant à Teau et en donnant l'acide sulfureux h l'état solide > mélangea un excès déglace. On obtient lacide sulfureux solide, en lamelles cristallines blanches, en faisant arriver dans un mélange réfrigérant de l'anhydride sulfureux gazeux humide. H. I. Pierre a obtenu des^nstaux d'acide sulfureux, ressemblant à ceux de salpêtre et renfermant H'S0^,8IP0 ; en faisant passer du gaz sulfureux dans une solution de ce corps refroidie à — 6"*. Ces cristaux sont fusibles à + 4®. H.Doepping l'a obtenu en cristaux cubiques en refroidissante O"" sa solution aqueuse concentrée.

La solution d'acide sulfureux que Ton trouve dans le commerce est obtenue en faisant tomber goutte à goutte de Xeam sur une colonne de coke que traverse de l'acide sulfureux produit par la combustion du soufre. Dans les laboratoires on le prépare en faisant passer de l'anhydride sulfureux dans de l'eau froide qui en absorbe environ 45,5 fois son volume. Cette absorption est accompagnée d'une légère élévation de température. La densité de la solution est égale à 1,04. Elle est incolore; sa réaction est acide et son odeur est celle du soufre qui brûle. Elle abandonne de l'acide ou de l'anhydride sulfureux par TébuUition ; mais pour en chasser tout le gaz, il faut prolonger l'ébuUition pendant longtemps. Exposée àl'air, elle s'oxyde peu à peu en donnant deTacide sulfurique. Mélangée d'acide chlorhydrique et de zinc ou de chlorure stanneux, elle est réduite et donne de l'hydrogène sulfuré queron reconnaît facilement, dans le cas où l'on emploie le zinc, par l'action exercée sur du papier de plomb ; avec le chlorure stanneux, il se produit un précipité brun de sulfure stanneux.

L'acide sulfureux, aussi bien que son anhydride, sont des agents réducteurs énergiques. Ils déplacent l'iode de l'acide iodique ou des iodates et le transforment, s'ils sont en excès, en acide iodhydrique* L'acide sulfureux, en effet, en présence de Teau, transforme l'iode en acide iodhydrique et passe lui-même à l'état d'acide sulfurique :

H«S0»-hP-hH«O = aiH-hH«SO*.

La méthode volumétrique générale de M. Bunsen repose sur cette Irèaction. L acide et l'anhydride sulfureux réduisent les acides arsénique, chromique et manganique ; ils réduisent également le chlorure d'or en mettant de l'or métallique en liberté, et précipitent le tellure et le sélénium de Leurs combinaisons oxygénées.

159. Sulfite*. — Symboles : HMSO^ sels acides ; M'SO' ou WSO\ sels neutres.

a. On prépare généralement ces sels en faisant passer un courant de gaz sulfureux à travers de Teau tenant en suspension ou en dissolution, un oxyde, hydrate ou carbonate métallique. Les sulfites acides de baryum, strontium, calcium et magnésium, et les sulfites alcalins neutres sont solubles dans Teau.

|3. Les autres sulfites sont, pour la plupart, insolubles dans Teau et s'obtiennent par précipitation, à Taide d*un sulfite alcalin. Les sulfites neutres et acides présentent des analogies très-marquées avec une autre classe de sels avec lesquels ils sont pour la plupart isomorphes, les carbonates neutres et acides dont il sera question plus tard. Les sulfites neutres, aussi bien que les sulfites acides, sont des sels bien cristallisés, quelquefois hydratés, mais, en général, anhydres. Au rouge, les sulfites sont décomposés, soit en sulfates et sulfures, soit en anhydride sulfureux et oxydes. Calcinés avec du charbon, ils sont complètement réduits à l'état de sulfures, ou, dans quelques cas, à l'état d'oxydes. Ils sont aussi réduits immédiatement, par voie humide, par le chlorure stanneux ou par l'hydrogène naissant produit par le zinc et l'acide chlorhydrique, en donnant naissance à un sulfure ou à de Tacide suif* hydrique. Les sulfites, surtout en dissolution dans l'eau, sont aisément convertis en sulfates, soit par leur oxydation au contact de l'air, soitpar l'action d'agents oxydants tels que le chlore, les acides azoteux, hypochloreux, etc. De même, leurs solutions traitées par le soufre, l'acide sulfhydrique ou les sulfhydrates alcalins, produisent des thiosulfates (hyposulfites). Les sulfites sont décomposés par presque tous les acides, sauf les acides carbonique et borique, en produisant un dégagement de gaz sulfureux. Les sulfites en solution acide sont des agents réducteurs énergiques, comme l'acide sulfureux lui-même, et sont, comme tels, souvent employés dans l'analyse chimique. Le sulfite acide de sodium a été autrefois fréquemment employé comme antichlorey c'est-à-dire, pour débarrasser de chlore certaines substances décolorées par cet agent.

Anhydride sulfnrlqne, acide sulfnriqne et sulfates*

1 60 . Les différences entrel'acide et l'anhydride sulfuriques sont beaucoup plus tranchées qu'entre l'acide et l'anhydride sulfureux. En outre, on les obtient facilement, tous deux, dans un grand degré de pureté. L'anhydride sulfuriqueSO' réagit très-vivement sur l'eau pour produire l'acide H'SO*. Cet acide, à son tour, se transforme aisément en anhydride p<ir l'élimination des éléments de l'eau. Par l'ébullition, Tacide sulfurique, d'après les recherches de M. Marignac, se dédouble partiel-

ANHYDRIDE SULFURIOUK. 197

lement en eau et anhydride ; en d'autres termes, il éprouve le même dédoublement que l'acide sulfureux, mais dans une très -faible proportion (*).

161. AiriiydHde «olftaH^ae. — SYMBOLE, SO. — PoiDS MOLÉCULAIRE,