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Le biphényle constitue Fun des produits de la pyrogénation du benzène : ^ ^,y, __ ç^^^^ ^ ^,^5 ^ ^^

Pour le préparer, on fait passer des vapeurs de benzène dans un tube de fer forgé chaufTé au rouge sombre. Comme les rendements sont assez faibles, il sera avantageux de monter un appareil continu dans lequel le benzène qui aura échappé à la pyrogénation sera séparé du biphényle par fractionnement et soumis de nouveau à Faction de la chaleur. Cet appareil peut être disposé de la façon suivante :

j Le tube en fer forgé, qui doit avoir de 3 à 4 cm. de diamètre,

I est placé sur une grille à combustion dont on a enlevé la

gouttière-, ses deux extrémités doivent déborder la grille de 40 à 15 cm. On le remplit de fragments de ponce très grossièrement concassée. La grille elle-même doit être légèrement inclinée au moyen de briques convenablement disposées.

La partie la plus élevée du tube de fer est reliée au moyen d'un tube coudé, luté avec du plâtre et de Tamiante, à un entonnoir à brome de 500 ce. qui sera supporté par un support universel muni d'un anneau.

A l'autre extrémité du tube se trouve, également lutée, une allonge qu'on préparera avec un tube à entonnoir coudé, dont la branche descendante pénétrera dans un ballon à distillation fractionnée de 1 litre de capacité. Ce dernier, dont le col devra être un peu long, sera relié à un réfrigérant descendant. On le chauffera dans un bain de sel ou de chlorure de calcium, de façon à distiller au fur et à mesure qu'il se condensera, le benzène qui n'aura pas réagi.

L'appareil étant ainsi monté, on chauffe la partie médiane du tube (environ les 2/3) au rouge sombre, et l'on fait couler goutte à goutte le benzène au moyen de l'entonnoir à robinet.

Les rendements dépendent beaucoup de la température du tube et de la vitesse du passage du benzène. On obtient de bons résultats en faisant couler environ ioO ce. de liquide par heure (15 à 20 gouttes par minute). L'excès de benzène qui a été recueilli à l'extrémité de l'appareil est introduit de nouveau dans Tentonnoir à robinet, et Ton continue l'opération jusqu'à ce qu'il ne distille presque plus rien à la sortie du tube.

Ce résultat peut être atteint sensiblement au bout d'une journée.

On démonte alors l'appareil, et on soumet le produit de la réaction à la distillation fractionnée. 11 passe d'abord du benzène jusqu'à iOO*, puis une portion bouillant entre 240 et 300°, qui constitue du biphényle presque pur. Ce dernier se solidifîe par le refroidissement. On achève de le purifier en le faisant cristalliser dans l'alcooL

Outre le biphényle, il se forme dans la pyrogénation une certaine quantité de carbures supérieurs, ainsi que du charbon qui reste dans le tube, et qui peut même l'obstruer si l'on ne prend pas la précaution de maintenir la température au rouge sombre.

Le biphényle se présente sous la forme de paillettes blanches, fusibles à 70'',5, solubles dans l'alcool et dans l'éther. Il distille sans décomposition à 254".

[Fittig, Ann, Chcm,, 121, 363; Berthelot, Bull. Soc, Chim., (2), 6, 275; La Coste et Sorger, Ann. Chem.y 230, 5; Galtermann, D. chem. G., 23, 1226.]

Distillation sèche d'un sel de chaux.

Préparation de la benzophénone, C«H^CO.C«H*

Cette cétone se préparc par distillation du benzoatc de calcium :

(C«H->.C02j8 ca = CaC03 + C«H».C0.C6H».

Pour préparer le benzoate de calcium, on dissout

Acide benzoïquc 150 grammes

dans environ 1 litre d'eau bouillante, et l'on ajoute peu à peu un lait de chaux préparé en triturant

Chaux vive 50 grammes,

avec

Eau 500 grammes.

Lors(|ue le mélange est elTectué, on chauffe encore pendant quelque temps à l'ébullition la liqueur, qui doit être alcaline au

tournesol, et l'on filtre rapidement sur un filtre à plis. Le résidu est lave une ou deux fois à Teau chaude, et les liqueurs claires sont ensuite réunies et évaporées à siccité. Le benzoate de calcium ainsi obtenu renferme 3 molécules d'eau de cristallisation. Pour Ten débarrasser, on le chauffera au bain de sable, dans une capsule de métal, jusqu^à ce qu'il soit devenu friable et pulvérulent.

Dans une cornue en grès de 500 centimètres cubes, on introduit

Benzoate de calcium liO grammes.'

La cornue est reliée par l'intermédiaire d'un tube large * à un réfrigérant descendant. On la chaufTe sur un fourneau aussi rapidement que possible, et l'on continue l'opération jusqu'à ce qu'il ne distille plus rien. Le produit condensé est un mélange d'eau, de benzène, de benzophénone etd'authraquinone, qu'on sépare par dislillation fractionnée. On rejette tout ce qui passe au-dessous de 270" (eau, benzène, etc.), et l'on rectifie une deuxièpe fois la portion 270-320°, en recueillant la fraction 290-310'* qui constitue de la benzophénone à peu près pure. Le produit est ensuite cristallisé dans un peu d*alcool. Rendement, 30-35 p. 100.

La benzophénone cristallise en prismes qui fondent tantôt à 26% tantôt à 49°. Elle reste d'ailleurs très facilement en surfusion. Elle bout à 306°. Elle est soluble dans les dissolvants organiques et insoluble dans l'eau. [Peligot, Ann, Chim. Phys,^ (2), 56, 59, Kekulé et Franchimont, D. chem. G., 5, 409].

1. Ce tube sera adapté h la cornue au moyen d'un bouchon de liège soigneusement luté.