O.CO.C'H
On introduit dans un ballon de 20 ce. surmonté d'un tube réfrigérant
Acide caprylique 4 grammes.
Perchlorure de phosphore 5 —
puis on chauffe au bain-marie, tant qu'il se dégage de Tacido chlorhydrique. On adapte ensuite au ballon un tube recourbé
1. Pour préparer ce réactif, il suffit de faire passer un courant de gax carbonique sec dans une solution éthérée de phénylhydrazine. Le |)rccipiLc blanc qui se forme est essoré, lavé avec un peu d'éther, et conservé sous une couche de ce dissolvant, dans un endroit frais.
DÉRIVES CARACTÉRISTIQUES. 355
et un petit réfrigérant descendant, et on chauffe de nouveau en faisant le vide « et en maintenant la température du bain au-dessous de 70<». Le résidu est ensuite additionné de :
Tétrachlorohydroquinone 3 grammes.
et le tout est chaufTé au bain d*huile à 150®, jusqu'à ce que le dégagement d'acide chlorhydrique ait cessé. Après refroidissement on reprend le résidu par l'étiier, on lave la solution éthérée avec du carbonate de soude, puis de la soude, on chasse réther au bain-marie et on fait cristalliser le résidu dans un mélange d'élher et de ligrolne. Point de fusion, 74° [BouveauU, Bull. Soc. Chim. (3), 27, 354; Guérin, Bull. Soc. Chim. (3), 29, li20J.
Préparation des sels d*un acide organique.
Les sels des acides organiques sonl rarement caractéristiques, car ils n'ont en général pas de point de fusion net; par contre, certains d'entre eux (argent, baryum, calcium, cuivre) sont utilisés fréquemment pour la détermination de la grandeur moléculaire (Voy. Laclale d'argent^ p. 111). Les sels d'argent sont préparés par double décomposition (Voy. Renzoate (Pargenif p. 355); ceux do baryum et de calcium s'obtiennent plutôt en chaulTant Tacide avec un excès de carbonate et d'eau (Voy. Uenzoate de chaux^ p. 346), ou encore en dissolvant racide dans de la baryte ou de l'eau de chaux, et précipitant l'excès de base par un courant d'acide carbonique (Voy. Acide benzoylpropionique, p. 329). Les s.'ls de cuivre ctdep/om6 se préparent généralement en traitant les sels alcalins par de l'acétate de cuivre ou de plomb en présence d'un léger excès d'acide acétique (Voy. Anthrunilate de cuivre^ p. 356) 2. Enfin, les sels alcalins et les sels de bases organiques s'obtiennent presque toujours en saturant exactement l'acide libre par la base libre.
Benzoate d'argent, C^'H^COUg.
On dissout d'une part
Acide benzoîquc 12 grammes.
dans le minimum d'ammoniaque concentrée, et Ton chauffe la liqueur au bain-marie, jusqu'à disparition de l'odeur ammoniacale. D'autre part on dissout
Azotate d'argent 9 grammes.
dans Eau 50 ce.
\. Ce mode opératoire devra être modifié pour les chlorures d'acides in rérieurs.
2. On se rappellera que les acides organiques forment souvent des sels de cuivre ou de plomb basiques, tandis que les sels d'argent sont presque toujours normaux.
et Ton mélange les deux solutions. Le benzoate d'argent se précipite sous la forme de flocons blancs, qu'on lave à Teau froide et qu'on fait cristalliser dans une grande quantité d*eau bouillante. On obtient ainsi de belles aiguilles d'un blanc rosé> très peu solubles dans Teau froide. Rendement, 20 à 21 gr.
[CO* 1* C«H*< . „j Cu.
A une cli:> .lulion chaude de
Acide anthranilique 13 grammes.
dans Acide chlorhydrique à 10 p. 100. q. s.
on ajoute une solution concentrée et chaude de sulfate de cuivre renfermant 30-i^O gr. de sel, puis de Vacétate de soude en solution également concentrée, tant qu'il se forme un précipité. L'anthranilate de cuivre se dépose sous la forme d'une poudre cristalline verte, qu'on essore après refroidissement, qu'on lave à l'eau et qu'on sèche à l'étuve à 100®. Rendement à peu près quantitatif. L'acide anthranilique peut èlre régénéré en décomposant ce sel par l'hydrogène sulfuré en présence d'eau bouillante.
Préparation d'un benzoate de phénol.
La plupart des bcnzoates de phénols sont solides et bien cristallisés ; on les prépare par action du chlorure de benzoyle sur le phénol en présence de soude diluée.
Benzoate de p-crôsol, CH».C«H*.O.CO.C6H8.
On dissout
p-Crésol 5 grammes.
dans Soude à 10 p. 100 30 ce.
et l'on place celte solution dans un petit ballon fermé par un bouchon de liège. On introduit ensuite par petites portions
Chlorure de benzoyle pur 8 grammes.
en agitant énergiqueraent et en attendant pour faire une nouvelle addition que la portion précédente ait réagi, ce que l'on reconnaît facilement à l'odeur. Les dernières gouttes de réactif, se trouvant en excès, disparaissent beaucoup plus lentement. Le benzoate de crésol se sépare durant celte opération sous la forme d'une huile visqueuse qui se concrète plus ou moins
rapidement. Lorsqu'il est complètement solidifié, on Tessorc, on le lave à Teau et on le fait cristalliser dans un peu d'alcool dilué tiède. Point de fusion, 71^,5.
Préparation des sels d'aminés.
Les sels d'aminés les plus caractéristiques sont les chloroplalinales, les ehloromercurates, les oxalales acides^ les picrates et les iodomélhylates.
Chloroplatinate de diméthylamine, [AzH(CH*)>.HCip.PtCl'.
Une solution aqueuse de
Dimélhylamine à 33 p. iOO. ... 5 grammes, est additionnée d'acide chlorhydrique en léger excès, puis do
Chlorure de platine 8 grammes.
dissous dans un peu d'eau. La liqueur rouge est évaporée au bain-marie à commencement de cristallisation; après refroidissement on essore le sel, on le lave avec quelques gouttes d'eau et on le fait cristalliser dans une petite quantité d'eau chaude.
Le chloroplatinate de dimélhylamine se présente sous la forme de cristaux rhombiques qui fondent en se décomposant vers 2050. Il existe sous deux modifications.
Chloromercurate d'aldéhyde o-aminobenzolque,
^^ " ^AzH2,HC1.3Hga*.
Pour préparer ce sel on mélangedes solutions aqueuses concentrées de
Aldéhyde o-aminobenzoIque. ... 2 grammes dissoute dans le minimum nécessaire d'acide chlorhydrique dilué, et de
Chlorure mercurique 8,2 grammes.
Le précipité blanc qui se forme sera recristallisé dans rcan bouillante. On obtient ainsi des aiguilles blanches, fusibles à i49*, très peu solubles dans l'eau froide [Carré, C. R,, 140, G64].
OxalAte acide d'aniline, (CO>H)>,ÂzH^C«H^
On dissout à chaud dans un ballon de 250 ce.
Acide oxalique. ; 12 grammes.
dans Alcool 100 ce.
puis on ajoute d*un seul coup
Aniline 9 grammes.
et on laisse refroidir. L*oxalate acide d'aniline se dépose sous la forme de tables prismatiques blanches fusibles à 171-172°. On obtient du premier jet 18 gr. de sel pur; les eaux-mères fournissent par concentration une nouvelle portion un peu moins pure.
Picrate de p-toluidine, CH».C«H*.AzH«,C«H*(AzO*)»OH.
On mélange des solutions alcooliques chaudes fîUrées, et aussi concentrées que possible de
Acide picrique 7 grammes.
et de
p-Toluidine 4 *—
Par refroidissement, le picrate se dépose sous la forme de petits prismes jaune pâle, qui fondent à 169« en se décomposant.
Les picrates ne doivent pas être recristallisés, car ils se dissocient facilement.
CH lodométhylate du phényUndazol, C«H*< | >Az.C«H\
