C«1P.CI1 = CII.CO^H + H« = C-H5.CH2.CIP.C02IL
On introduit dans une conserve de 1 litre environ une solulion de
Acide riiiuainiqne 20 grammes,
dans
Kau 200 grammes,
en ajoutant de la soude caustique jusqu'à réaction faiblement alcaline, et l'on place la conserve dans une terrine en l'entourant d'eau froide. On ajoute ensuite peu à peu
Amalgame de sodium à 3-4 p. 100 fraîchement préparé 300 grammes,
en attendant pour faire une nouvelle addition que tout Tamalgame précédemment introduit soit décomposé. La réduction dure environ une journée.
Lorsque l'opération est terminée, on sépare la liqueur alcaline du mercure par décantation, et on sursature par l'acide chlorhydrique. L'acide phénylpropionique se précipite sous la forme d'une huile qui se solidifie bientôt par refroidissement.
On essore, on lave avec très peu d'eau, on sèche le produit dans le vide sur l'acide sulfurique, et on le distille très lentement une ou deux fois dans un petit ballon en recueillant la portion 275-280^; dans ces conditions, le peu d'acide cinnamique qui n'a pas été réduit est décomposé en styrolène et acide carbonique. Rendement 18 grammes.
Pour achever la purification de l'acide phénylpropionique, on peut le faire cristalliser dans un mélange de benzène et de ligroTne, il se présente alors sous la forme d'aiguilles blanches qui fondent à 49<> et qui sont presque insolubles dans l'eau [Erlenmeyer et Alexejeff, Ann. Chem., 121, 375; 137, 328; Gabriel et Zimmermann, D. Chem, G., 13, 1680].
Réduotioxi par le zinc et la soude.
Préparation de l'hydrazobenzène ou diphénylhydrazine
symétrique C'H^AzH.AzH.C'H^.
Ce composé s'obtient par réduction du nitrobenzène par la poudre de zinc en solution alcoolique et en présence de soude :
2 CnP.AzO» -+- 5IP = C«Il».AzH.AzH.C«H» -f 411*0.
On introduit dans un ballon de 1 litre, muni d'un réfrigérant ascendant, successivement
Nitrobenzène 50 grammes
Alcool à 90» 250 —
Lessive de soude ordinaire... 95 — puis Ton chauffe le mélange dans un bain d'eau maintenu à 80». On ajoute alors par très petites portions de la poudre de zinc, en agitant énergiquement le ballon, et en attendant pour faire une nouvelle addition que Teflervescence se soit calmée.
La réaction est terminée lorsque la liqueur est décolorée. On filtre alors, on refroidit rapidement la liqueur, et l'on essore le précipité de diphénylhydrazine en évitant autant que possible l'accès de l'air. Le précipité est purifié par une ou deux cristallisations dans de Talcool bouillant, à travers lequel on a
fait passer au préalable quelques bulles d'anhydride sulfureux. Rendement, 60 p. 100.
La diphénylhydrazine symétrique cristallise en paillettes blanches, insolubles dans Teau, solubles dans Talcool et dans Téther. Elle fond à 131^ et rougit rapidement à Tair humide en se transformant en azobenzène.
Les acides minéraux transforment Thydrazobenzène en sels de benzidine [Alexejeff, Zeit. f. Chemxe, (2), 4, 497].
