CO*H
CHY \cO CH^ i^^'H
eu L JcH» -> CH^l. ^'cH«
CH CH
11 se forme en outre de Tacide formique et une petite quantité diacides gras supérieurs.
L^oxydation se fera avantageusement dans une conserve de 2 litres dans laquelle on introduira
Eau loO ce.
Pulégone 20 grammes.
Glace 50 —
On agitera énergiquement les deux liquides avec un agitateur mccaniquei et Ton fera couler goutte à goutte une dissolution de
Permanganate de potassium. 42 grammes, dans Eau 1 000 ce.
L'opération dure 6 à 8 heures; pendant tout ce temps la température sera maintenue aux environs de iO^ par des additions fréquentes de glace. On laisse ensuite reposer 12 heures, et on détruit éventuellement Texcès de permanganate au moyen d'un peu d'alcool. La masse est alors transvasée dans un ballon de 2 litres, et l'excès de pulégone est éliminé par un courant de vapeur. On filtre ensuite sur toile ou bien Ton essore sur un grand Bûchner pour séparer le bioxyde de maganèse qui est lavé plusieurs fois à Teau bouillante et on concentre la liqueur claire au bain-marie de façon à obtenir 200 ce. environ de solution. On ajoute 100 gr. d'acide sulfurique au 1/5 et Tou épuise 3 fois par l'éther en employant 300 ce. puis 100 ce. et enfîn 100 ce. de dissolvant. La solution éthérée est séchée sur le chlorure de calcium, l'éther est chassé au bain-marie et le résidu distillé dans le vide.
On recueille d'abord un peu de produit huileux, puis il passe de l'acide pur entre 220 et 230° sous 20-25 mm., et il reste un faible résidu noirâtre que l'on joint aux têtes pour le distiller avec le produit d'une nouvelle opération. La portion 220<»-230<> est recristallisée dans 100 ce. de benzène sec. Rendement 14 à 15 gr.
L'acide ^-méthyladipique se présente sous la forme de paillettes blanches assez solubles dans l'alcool et Teau; il fond à 91*' et possède le pouvoir rotatoîre droit [Semmler, D. Chem, G., 26, 3 515J.
C. Préparation de Tacide dioxystéarique, CIP.(CH=»)\CH0H.CHOH.(CH«)'.C0«H.
L*acide dioxystéarique se prépare à partir de Tacide oléique, par oxydation et hydratation simultanées au moyen du permanganate de potassium en solution alcaline :
CH».(CH»)^CH = CH.(CH«)^CO»H + + H«0 = CH».(CH»)^.CHOH.CHOH.(CH«)'.CO*H.
On dissout
Potasse 50 grammes
dans
Eau 1 litre,
et Ton ajoute peu à peu à cette lessive, en agitant énergiquement,
Acide oléique 168 grammes.
L'opération doit être faite dans un ballon de 4 litres. On entoure ensuite ce dernier d*un mélange réfrigérant, et on y verse peu à peu et en remuant constamment une solution de
Permanganate. 35 grammes
dans
Eau 1 litre.
La masse prend bientôt une couleur brunâtre qui passe au vert à la fin de Topération. On laisse ensuite reposer pendant quelques heures. On chauffe au bain-marie pour détruire l'excès de manganate, et on filtre.
La liqueur limpide qui renferme du dioxystéarate de potassium est précipitée par Tacide sulfurique dilué. Le précipité est essoré, lavé à Teau chaude, séché et soumis à 2 ou 3 cristallisations dans Talcool bouillant, jusqu'à ce qu'il fonde nettement à ^25^
L'acide dioxystéarique cristallise en paillettes blanches insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool et dans l'éther bouillants [Saytzeff, J, prakt. Chem., (2), 33, 304; GrOger, D. chem. G*, .18, 1268; 22, 620].
Oxydation par le bichromate de potasÂum.
A. Préparation de l'aldéhyde iaoYalérique, (CH*)>.CU.CH>.CHO.
On la prépare en oxydant Talcool isoamylique par le mélange chromique :
CrWNa» + 4S0«H« = O» -h Cr« (SO*)» + SO*Na« + 4 H«0
