‹ Manuel de travaux pratiques de chimie organiqueChapitre 62 sur 111 · R.GO«H + R'OH = R.CO«.R' + H · texte numérisé non relu

R.GO«H + R'OH = R.CO«.R' + H

so*H« + R'OH = so» < Q^; + n«o.

L*eau qui se forme dans la réaction limite celle-ci; aussi a-t-on généralement recours à un agent déshydratant qui s'empare de cette eau et recule ainsi la limite en question.

Les étbers-sels peuvent également être obtenus par un certain nombre de méthodes indirectes qui seront énumérées à la suite.

Ëtbérittoation directe. — L'action d'un acide sur un alcool n'est guère utilisée que pour la préparation des éthers-acides de certains acides bibasiques ( Voy. Èthylsulfate de potassium^ p. 238 ; Tartrale acide d'éthyle^ Guérin-Varry, /4nn. Ckem.f 22, 239); on favorise souvent TéthériOcation en opérant à chaud et en éliminant par distillation fractionnée l'eau formée (Ex. : Pyruvate d'élhyie, Simon» Bull. Soc. Chim, (3), 13, 476).

Véthérification en présence d'agents déshydratants est plus fréquemment employée; parmi ces derniers on utilise surtout Vacide sulfurique en quantités variables (Voy. Oralate de méthyle, p. 239; Succinate de mélhyley p. 240, Hepiylate de méthylCy p. 241); Vacide chiorhydrique sec en petite quantité (Voy. Pyromwate d'éthyle, p. 243) ou & saturation (Voy. Aathranilale de méthyle, p. 244 et aussi chhranthranilate de méthyle^ Freundler, Bull, Soc, Chim. (4), 1, 225), et quelquefois Voxychlorure de phosphore (Voy. Malonate de phényle, p. 246). Dans tous les cas on emploiera de l'alcool aussi anhydre que possible et en excès; pour la préparation des éthers d'acides gras inférieurs, on remplacera les acides par leurs sels alcalins anhydres et l'on opérera en présence d'acide sulfurique en excès (Voy. Acétate d^amy le, p. 242).

Méthodes indirectes. — Les élhers-sels peuvent être obtenus avec de bons rendements en faisant agir un anhydride ou un chlorure diacide sur un alcool, un phénol ou sur un alcoolate (Voy. Azotile d'amyle, p. 247; a-Bromisobutyrate d^éthylCf p. 143, Succinate d'éthyle et de sodium. Biaise, Bullj Soc. Chim,y (3), 21, 642; Benzoate de phénol, p. 356), ou encore en traitant un sel de l'acide (argent, plomb, potassium) par un iodure ou un bromure alcoolique (Voy. Diacétine du glycol, p. 248 et Diacétine de Vamylglycol, p. 249). Ces mélnodes indirectes sont employées surtout lorsque l'une ou Tautre des matières premières est coûteuse.

Exemples d'éthérification.

dizeote.

Préparation de réthyUulfate oa — M b^ i— to de potassium

L'acide éthylsulfurique se prépare par combinaison directe de Tacide sulfurique réel avec Talcool absolu * :

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