C*HK)H + SO*H» = C»H»O.SO».OH + H
On prépare d'avance de Tacide sulfurique à 6ù^ en mélangeant dans un ballon de 500 centimètres cubes, 60 grammes d acide sulfurique ordinaire (à 92 0/0) et 40 grammes d'acide fumant à 35 0/0 (ou la quantité équivalente d'acide à 60 0/0 d'anhydride).
100 grammes de ce mélange sont additionnés avec précaution de 140 grammes d'alcool absolu, et le tout est chauffé pendant deux heures environ au bain-marie, dans un ballon de 2 litres muni d'un réfrigérant ascendant. La masse renferme dans ces conditions de l'acide sulfovinique, de l'alcool et de l'acide sulfurique. Lorsqu'elle est refroidie complètement, on l'étend d eau glacée (1 lit. 1/2), dans une grande capsule, et on neutralise complètement par du carbonate de calcium précipité. Le sulfate de calcium se précipite totalement dans ces conditions. On filtre alors à la trompe, 'stff une plaque de Witt, la liqueur qui renferme presque exclusivement de l'éthylsulfate de calcium. Lorsque l'essorage est terminé, on décante le liquide dans une capsule de porcelaine, on chauffe au bain-marie, et on ajoute du carbonate de potassium en solution concentrée (30 p. 100;,
i. Pour préparer de l'alcool absolu, oq chauiïe pendant trois à quatre heures à l'ascendant.
Alcool à 95» 1 000 ce.
avec Chaux vive concassée 300 grammes.
On renverse ensuite le réfrigérant et on distille au bain de sel en melt'ant h part les 50 premiers et les 50 derniers centimètres cubes qui sont un peu hydratés. La fraction moyenne (SOO-600 ce.) constitue de Talcoolà 99 p. iOO environ.
Pour achever de déshydrater ce dernier, on le chauffera & l'ascendant avec 1/10 de son poids de baryte caustique jusqu'à apparition d'une coloration jaune. On distillera de nouveau en prenant les mêmes précautions que précédemment, et on obtiendra ainsi 300-400 ce. d'al<* cool pratiquement absolu. Ce dernier n'est pas hygroscopique. [Berthelot, Ann. Chim. phys.y (3), 46, 180].
On peut aussi chaufTer l'alcool k 99 p. 100 avec du carbure de calcium jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'acétylène. L'alcool ainsi préparé est bien anhydre, mais il possède une odeur désagréable.
BTHÉRIPIGATION. 239
jusqu'à réaction alcaline. Il se forme ainsi du carbonate de calcium et de réthylsùlfate de potassium en solution. On filtre ce dernier, et on 1 évapore au bain-marie jusqu'à commencement de cristallisation; pour éviter toute trace de saponification, on maintiendra la solution légèrement alcaline par des additions éventuelles de carbonate de potassium. Par refroidissement, réthylsùlfate de potassium se prend en masse.
On le purifiera par de nouvelles cristallisations dans Talcool et dans Teau.
On peut obtenir dans cette préparation en sulfovinate de 80 à 90 p. 100 du poids de Tacide sulfurique employé.
Le sulfovinate de potassium cristallise dans Teau en tables clinorhombiques. Il se dissout dans son poids d'eau froide, mais il est insoluble dans Falcool absolu et dans Téther. Sa solution aqueuse ne doit pas précipiter par le chlorure de baryum [Berthelot, Bull, Soc. Chim., (2), 19, 295; Claesson, J. pfakt. Chem,, (2), 19, 246].
Éthérifloation en présence d'acide sulfurique.
