I -f 2CH3.CO*Kr= I +2KBr
CIPBr CIP.0C0CH3
On opère dans un ballon surmonté d'un réfrigérant à reflux, chauiïé au bain d'air dans une marmite de fonte assez vaste pour permettre Tagilalion du ballon. On y place
Bromure d'éthylène sec 188 gr.
Acolalc (le potassium fondu, pulvérisé. 100 —
On chauffe à l'ébullition, pendant 5 heures, en agitant fréquemment. Au bout de ce temps, on renverse le réfrigérant et on distille au bain de sable. Le liquide distillé est replacé dans le ballon d'où on a extrait le bromure de potassium, additionné de nouveau de
Acétate de potassium 100 gr.
1. La violence de la réaction ne permet pas d'opérer à la fois sur des quantités plus considérables d'amidon et d'acide nitrique.
ÉTHÉRIFIGATION. 249
et chaufTé dans les mêmes conditions, pendant le même temps.
On disHlle au bain de sable, puis on fractionne avec un serpentin entouré de papier. Par trois tours de fractionnement, on obtient de 100 à 120 gr. de diacétine bouillant entre 180 et 190®. Les portions à points d'ébullitions inférieurs, formées principalement de bromacétine, peuvent être de nouveau soumises à Faction de Tacétate de potassium.
La diacétine du glycol se présente sous la forme d'un liquide visqueux, assez soluble dans Teau, qui bout à 18Co-187° [Wurtz, Ann, Ph. Ch., (3), 55, 406; Atkinson, PhiL Mag., (4), 16, 433.]
B. Préparation de la diacétine de ramylglycol, .CH2-GH2.0COCH3 ^ >CH2-CH^0G0CH»
Ce composé s'obtient en faisant réagir le dibromopentane sur Tacétate d'argent :
^"' < CH^-cÎI'bÎ + 2CH3CO^Ag = 2AgBr +
2^CH«-CH2.0.COCH»
ScHa-CH*.0.C0CH3
Dans un ballon de 1000 ce, muni d'un réfrigérant ascendant, on introduit :
Acétate d'argent pulvérisé 380 grammes.
Acide acétique 200 —
Peutane dibromé 300 —
puis on cbaufTe le tout au bain d'huile à 140° pendant dix heures. Au bout de ce temps la réaction est complète; on laisse refroidir, on ajoute 500 cm. d'éther et on essore le bromure d'argent en le lavant plusieurs fois avec de l'éther. L'extrait éthéré est ensuite fractionné très lentement, d'abord au bainmarie, puis à feu nu. L'acide acétique ayant été éliminé, le thermomètre monte rapidement jusque vers 235<>; la portion 23o'>-245<» sera recueillie séparément et fractionnée une deuxième fois en resserrant les limites à 240-242<'. On obtient ainsi 162 gr. de diacétine pratiquement pure.
Le diacétate de l'amylglycol se présente sous la forme d'un liquide assez visqueux, d'odeur agréable, peu soluble dans leau. Il bout à 241« i238<'-239<' sous 760 mm.) [Hamonet, Bull. Soc, Chim,, (3) 33, 531]!
