C«H».CHO = 3H*0 + OH OH OH OH OH OH
CH*-CH-CH.CH-CH.CH
Cil-C«H5 CH-C*H* CH-C«H»
Dans une fiole à fond plat de iOO ce, on dissout
Mannite pulvérisée 10 grammes.
dans
Acide ehlorhydrique à 22* B... 20 — puis on ajoute
Aldéhyde benzoïque 20 —
et on agite fortement de façon à émulsionner le tout. Au bout de quelques minutes, les premiers cristaux se forment. La fiole étant bouchée, on laisse la réaction s'achever pendant la nuit. Le lendemain, la masse est devenue solide: on la délaye dans un peu d'eau froide et on Tessore à la trompe. Le produit brut est lavé à l'eau, puis à Talcool et enfin séché à HO*. Il est alors pur et fond à 221®. Le rendement est de 24 grammes, soit de 98 p. 100 du rendement théorique.
La tribenzylidène-mannite forme de fines aiguilles blanches, très peu solubles dans les dissolvants organiques, insolubles dans Teau [Meunier, Awx. Chim, Phys.^ (6), 22, 420; E. Fischer et Fay, D. Chem. G., 28, 1979].
Acétalisation par le chlorure ferrique.
Préparation du formai dlméthylique, CH2(OCH3)s.
Pour préparer ce composé, on chauffe le trioxyméthylène avec de Talcool mélhylique et un peu de chlorure ferrique. Ce
ACETALISATION. 255
dernier sert en môme temps temps à dépolymériser le trioxyméthylëne :
(CH*0)n + ânCH'OH = nCH« <^^îî! + nH»0
On chauffe pendant dix heures, dans un ballon de 250 ce., au réfrigérant à reflux, un mélange de :
Trioxyméthylène 30 grammes.
Alcool méthylique pur 80 —
Chlorure ferrique anhydre 3 —
Le trioxyméthylène se dissout peu à peu sous Tinfluence du chlorure ferrique.
Après refroidissement, on distille le contenu du ballon en recueillant ce qui passe au-dessous de ÔS"". Cette portion est rectifiée de nouveau au moyen du tube Le Bel, puis la portion 40<»-50« est mise à digérer sur du sodium en flls dans un grand ballon muni d'un réfrigérant ascendant. Quand le sodium ne réagit plus, on distille une dernière fois au bain-marie. Le produit passe cette fois entièrement entre 41 et 43<». Rendement 70 p. 100.
Le formai diméthylique se présente sous la forme d'un liquide mobile, un peu soluble dans Teau, qui bout à 42» [Trillal et Cambier, BulL Soc. Chim.y (3). 11, 752].
Aoétalisation par Téther orthoformique.
C!I — CH Il II OP^H^
Préparation de l'acétal du furftarol, CH C-CH < oc>H»
L'acétal du furfurol s'obtient en chauffant celui-ci avec de l'orthoformiate d'élhyle en solution dans Talcool absolu et en présence de chlorure d'ammonium qui agit comme catalyseur :
