CO«H
B. Préparation de Tacide iii.-chlorobenzoIque
Pour préparer ce composé, on fait agir le nitrite de sodium sur le chlorhydrate diacide m-aminobenzoïque eu présence de chlorure cuivreux :
^•»*<AzH?HCl+^^^^N« + »^l = C«H*<^J^*^' + Az* + NaCl + 2H«0,
Dans un ballon à col large de 1 000 ce, on introduit
Acide m-aminobenzoIque 20 grammes.
Acide chlorhydrique(d=l,17). 40 —
Eau 400 —
Solution de chlorure cuivreux*. 100 — Le ballon est maintenu au moyen d*un bain-marie à une température constante de 80^, et son contenu est agité énergiquement au moyen d'un agitateur mécanique. On fait alors couler peu à peu une dissolution de
Azolite de sodium 16 grammes.
dans Eau 30 ce.
Il ne doit pas se dégager de vapeurs nitreuses, si ce n'est tout à fait à la fia de l'opération; l'acide chlorobenzoîque se dépose peu à peu sous la forme de paillettes blanches. Quand tout le nitrite est ajouté, on porte 5 minutes à l'ébullition, I puis on laisse reposer 12 heures. L'acide est essoré, lavé à
l'eau, puis recristallisé dans l'alcool dilué en présence d'un peu de noir animal. Rendement, 16 gr.
L'acide m-chlorobenzoTque cristallise en aiguilles blanchâtres, fusibles à 155-156°; il est presque insoluble dans l'eau [Sandmeyer, D. Chem. G., 17, 1634].
1. Cette dernière a été préparée en chaufTant jusqu'à décoloration,
dans un ballon fermé par un bouchon muni d'un tube effilé les produits
suivants :
Tournure de cuivre , 7 grammes.
Sulfate cuivrique cristallisé 12 —
Acide chlorhydrique pur 50 —
Chlorure de sodium 6 —
Eau 25 —
La réaction étant terminée, on filtrera sur du coton de verre en rinçant
avec très peu d'acide chlorhydrique.
Transformation d'an diazolque en dérivé brome.
1CH
Préparation de l'o-bromotoluène, 1
On prépare rorthobromotoluène en traitant par le cuivre précipité, en présence diacide bromhydriqiie , le diazoîque dérivé de rorthotoluidine :
C'H» < Az L AZ.SO.H + HBr = Az. + SO^H» + CH» < J»' On prépare les solutions suivantes :
o-Toluidine 53,5 grammes.
Eau 500 ce.
Acide sulfurique à 66'' B 196 grammes.
Azotite de sodium 34,5 grammes.
Eau 50 ce.
Bromure de potassium 180 grammes.
Eau 250 ce.
La solution de toluidine, contenue dans un ballon de 2 000 ce, est refroidie dans un mélange réfrigérant, en agitant de façon que le sulfate de toluidine forme une bouillie fluide.
Le ballon est incomplètement fermé par un bouchon portant un tube à brome et un thermomètre descendant jusqu'au fond.
Lorsque la température est descendue à — 5« à Tintérieur du ballon, on commence à ajouter goutte à goutte la solution d'azo* tite, au moyen de tube à brome et en agitant constamment. La température devra être maintenue entre — 5° et 0°; il ne devra pas se produire de vapeurs nitreuses. S'il s'en dégageait, ce serait l'indice d'un refroidissement ou d'une agitation insuffisants.
Lorsque tout l'azotite aura été ajouté, on laissera reposer le ballon, toujours dans le mélange réfrigérant, pendant une demi-heure environ. Pendant ce temps, on préparera de la poudre de cuivre en opérant comme il a été dit plus haut* et en partant de 250 gr. de sulfate. A la solution diazotée, qui doit être devenue limpide, on ajoute la solution de bromure de potassium, puis le cuivre.
