Voy. p
La décomposition du diazoTque est peu violente et se manifeste par un lent dégagement d*azote qui ramène la poudre de cuivre à la surface du liquide. On agitera de temps à autre pour la remettre en suspension; puis on abandonnera le tout pendant une nuit.
. Le lendemain, le contenu du ballon est entraîné à la vapeur, Fentraînement étant continué tant qu'il passe des gouttes huileuses.
L^ortbobromotoluène est rassemblé par un peu d'éther. La solution éthérée est séchée sur du chlorure de calcium, puis fractionnée après élimination de Téther au bain-marie. Il passe d'abord un peu de toluène, puis on recueille, à 476°-! 78°, 25 grammes de bromotoluène.
Ce dernier est un liquide incolore, insoluble dans Teau, doué d'une odeur anisée, bouillant à 180° (corr.) sous 754 mm. [Gattermann, D. Chem. G., 23, 1222.]
Transformation d'un diazolque en dérivé iodé. Préparation du toluène paraiodé, CIP ^ y I
Ce composé se prépare en faisant agir Tiodure de potassium sar le sulfate de p-diazotoluène : .
CIP.C«H*.Az«.SO^H + Kl = SO»KH + Az« + CH^C^H*!. Il se forme en môme temps une petite quantité de p-crésol. On dissout à chaud.
p-Toluidine 10,7 grammes.
dans un mélange de
Acide sulfurique 15 grammes.
Eau 300 ce.
La solution est ensuite transvasée dans une conserve de 2 000 ce, étendue à 1 200 ce. et additionnée de 300 gr. de glace concassée. On entoure alors la conserve d'un mélange réfrigérant, et l'on fait couler peu à peu au moyen d'un tube à brome et en agitant énergiquement, une dissolution de
Azotite de sodium 7 grammes.
dans
Eau 30 ce.
La température devra être maintenue entre O*» et 1», de façon que le sulfate de toluidine ne cristallise pas.
La diazotation étant terminées on enlève le mélange réfrigérant et on ajoute d'un seul coup une solution de
lodure de potassium 17 grammes
dans Eau 50 ce.
La liqueur se trouble immédiatement, par suite du dégagement d'azote, tandis qu'à la surface il se produit un dépôt cristallin brunâtre de toluène iodé et d'iode, qui augmente peu à peu. On laisse reposer une nuit, on essore, on lave avec un peu d eau puis avec de l'hyposulfite de soude à 10 p. 100 pour enlever l'iode et on entraîne le toluène iodé par un courant de vapeur en présence de quelques centimètres cubes de soude. Le produit entraîné se solidifie, on l'essore et on le sèche sur l'acide sulfurique. Rendement, 18 grammes.
Le toluène piodé peut être purifié complètement par cristallisation dans la ligroTne ou dans l'alcool. Il se présente alors sous la forme de paillettes blanches, fusibles à 33<>, qui sont douées d'une odeur d'anis [Hantzsch, D. Chem, 6., 33, 25U].
Transformation d'un diazolque en nitrile.
Préparation du nitrile p-toluique, CH'/ \cAz.
Ce nitrile s'obtient facilement en décomposant le chlorure de diazo-p-toluène en présence de cyanure cuivreux :
CH3C«H*. Az = Az.Cl + Cu CAz = CuCl + Az»
