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('; Sauf au bor<l de la mer. < signifie moins de, -> plus de.
Tout d'abord nous attirerons l'attention sur l'insuffisance et l'inexactitude des procédés de dosage des matières organiques de l'eau, et principalement sur le
procédé de dosage parle permanganate dépotasse titré par l'acide oxalique.
Les matières organiques de l'eau se composent d'éléments si divers, que l'on ne peut pas conclure de leur composition par la quantité d'oxygène nécessaire à les détruire. On ne doit pas non plus perdre de vue que MM. Tienmann et Preusse, ont prouvé que l'acide oxalique est le seul corps organique capable d'emprunter au permanganate tout l'oxygène dont il a besoin pour brûler ; les autres corps organiques ne lui en empruntent que des quantités variables, l'acide tartrique les 4/5, le saccharose la moitié, l'asparagine 1/9, l'urée pas du tout.
Ce procédé n'a donc de valeur qu'en s'en servant pour comparer une même eau avanh et après épuration chimique ou mécanique, et encore ! On aevra toujours le considérer comme une méthode bien empirique.
Le mieux serait une analyse complète et un examen bactériologique, malheureusement ces procédés sont longs et difficiles, il faut les renvoyer à des spécialistes. En outre si la bactériologie permet de caractériser les microbes que l'on trouve, elle ne permet pas d'assurer u'on trouve toutes les variétés qui sont dans l'eau 'une même provenance.
De même, il faut se mettre en garde, pour leç mêmes raisons sur les valeuis tles dosages d'ammoniaque dans les eaux, et contre le terme d'ammoniaque albuminoïde. Dans ce dernier dosage, par distillation avec potasse caustique et permanganate, on transforme surtout en ammoniaque non les albumines, mais des amides comme l'urée. La présence de cette dernière ammoniaque ne serait donc pas une preuve de présence des albumines comme son nom l'indique, mais plutôt une indication de fermentation de matières animales,ou desuintements des fosses d'aisance dans les puits.
(05) Epuration des eaux.
Les eaux qui renferment du sulfate de chaux audelà de 0 gr. 10 par litre doivent être épurées, car elles donneraient lieu à de graves dépôts dans les générateurs et sur les tubes des réfrigérants et Condenseurs ; elles
sont aussi maavaises pour la cuisson des grains ; en dessous de 1 gramme par litre, elles ne nuisent pas sansiblement à la macération ou à la difiPusion.
On épure une eau semblable en y ajoutant du carbonate de soude (sel de soude ou cristaux de soude) la réaction se fait suivant la formule :
CaSO«, 2aq + Na»C0», iOaq^CaCO» + Na«SO*, lOaq + 2 aq.
Le dosage se fait par le titrage h'ydrotimétrique, ou mieux, on titre Tacide sulfurique par le chlorure de baryum sur 50 ce. d'eau préalablement filtrée.
L'opération se fait dans de grands réservoirs ou dans des appareils décanteurs spéciaux avec ou sans filtration.
Les eaux renfermant un excès d'acide carbonique tiennent en solution des carbonates de chaux et de magnésie, leur épuration se fait en saturant cet excès d'acide carbonique par un lait de chaux, ou mieux par l'eau de chaux. La quantité à ajouter est donnée une première fois approximativement par le titrage hydrotimétrique de l'acide carbonique, puis rectifié s'il y a lieu par Texpérience. Le bicarbonate de chaux ne semble pas exister en tant que combinaison, nous ne pouvons donc expliquer la réaction par une formule.
Pour Je bicarbonate de magnésie, l'action de la chaux, suivant les quantités en présence, T)eut s'expliquer par l'une des deux formules suivantes :
2(MgC03.3aq) +CaO =MgH«0«, MgC08,6aq + CaCO» OU :
2(MgC0», 3aq) + 2CaO = 2MgH«0« + gCaCO» + aq.
On réglera la quantité de chaux pour que la réaction se passe suivant la première formule, si l'eau ne contient pas de sulfates avec les bicarbonates. Si l'eau est en même temps séléniteuse, on mettra assez de chaux pour former la magnésie hydratée qui, avec le sulfate de' chaux, formera sulfate de magnésie et carbonate de chaux.
Pour une eau ne renfermant que du carbonate et du sulfate de chaux, on ajoutera de la soude caustique, au lieu du sel de soude indiqué pour les eaux simplement sélénitensesf XaHO se transforme d'abord en
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carbonate Na* CO* qui réagit sur le sulfate ; on complète la précipitation du carbonate de chaux par la chaux s'il y a lieu.
Dans une eau renfermant des chlorures de calcium ou de magnésium, il sera toujours bon de ramener ces chlorures à l'état de chlorure alcalin par la soude cauHtique ou le carbonate de soude. On se débarrassera alors du sel marin par de fréquentes vidanges de la chaudière, tandis que les chlorures de calcium et de magnésium, se décomposant dans les générateurs, en attaquent les tôles et les mettent hors de service très rapidement.
U ne eau bien épurée et décantée doit être neutre au tournesol, ou avoir au plus une alcalinité non dosable.
Si les eaux renfermaient une grande quantité de matières organiques, on les traiterait par le sulfate de fer qui, outre son action antiseptique contre de nombreux microbes, se précipite par la chaux en donnant une gelée abondante de protoxyde de fer qui entraîne avec elles les particules en suspension.
FeSO*, 7aq + CaH«0« = FeH«0« + CaSO», 2aq + 5aq.
Cette réaction faite, avant filtration ou décantation on enlève le sulfate de chaux restant dissous par le carbonate de soude. Pour cette réaction, ne pas employer les chlorures de fer, ou les saturer immédiatement par le carbonate de soude sans chaux, ce qui est plus onéreux et a rinconvénient de charger les eaux en sel marin.
(6tt) Acidimétrie et Alcalimétrie,
On appelle liqueurs normales celles qui contiennent par Utre l'équivalent du corps exprimé en grammes.
Les liqueurs normales décimes ou centimes^ renferment le même équivalent en dissolution dans 10 litres ou 100 litres.
Les liqueurs arbitraires sont celles qui donnent directement le poids d'un corps cherché en milligrammes ou centigrammes par litre.
Les plus employées en distillerie sont :
V acide sulfi^rique normal à 49 grammes par litre.
La soude caustique normale à 40 »
La potasse caustique normale à 56,1 »
La potasse caustique attaque moins les vases de verre que la soude caustique.
Enfin comme liqueurs arbitraires :
U acide sulfuricfue à 100 grammes par litre.
V acide sulfurique à 10 »
Zfl liqu'^ur de potasse équivalant à 100 grammes par litre d'acide sulfurique.
La liqueur de potasse équivalant à 1 0 grammes par litre d'acide sulfurique.
La meilleure manière de préparer les liqueurs normales est certainement de partir de l'acide oxalique normal ; on dissout 63 grammes d'acide oxalique pur, en petits cristaux, volatil sans résidu, dans l'eau distillée, et on complète un litre à 15®. Il se garde à peu près indéfiniment à l'obscurité, en flacon bien fermé, et on l'emploie comme type pour préparer les liqueurs normales acides, alcalines et celles de permanganate.
On fait ensuite les solutions de potasses ou de soude caustique un peu trop fortes d'après la table (61) et on les ramène au titre voulu par addition d*eau après un tirage à l'acide oxalique normal.
Pour préparer les liqueurs sulfuriques, on les prépare également un peu trop fortes à l'aide de la table (OO) et on les ramène au titre voulu après dosage avec les alcalis préalablement vérifiés.
Pour les détails de ces manipulations, nous renvoyons à l'excellent « Guide pratique du chimiste de Distiller ie, ac M. E, Gui lie min. »
Les solutions normales sont surtout employées pour avoir la richesse % d'une solution ou d'un corps eu centièmes du môme corps supposé pur. Ex. :
Pour essayer une soude caustique, on en pèse le 1/10 du poids de son équivalent, soit 4 gr., on dissout dans l'eau pour faire 100 ce, on prend 10 c. c. avec une pipette, on colore au tournesol ; on verse avec une burette graduée l'acide normal jusqu'à neutralisation, le nombre de dixièmes de centimètres cubes d'acide normal versés donne directement la quantité de soude
pure NaHO pour cent renfermée dans Téchantillon essayé. On pèserait de même :
5,G1 gramices de potasse caustique 8,.M — de baryte caustique .
r>,!)l — de carbonate de potasse 5,3 — de carbonate de soude, etc.
Pour les acides on pèserait :
4,9 grammes d'acide sulfurique 8,640 — d'acide cblorhydrique 6,3 — d'acide azotique, etc.
et l'on titrerait avec la soude ou potasse normale.
Les liqueurs arbitraires correspondant à 100 ou à 10 granmies d'acide sulfurique par litre servent surtout à contrôler l'acidité des moûts, vins et vinasses que l'on exprime toujours en distillerie en grammes d'acide sulfurique S 0*11" par litre. Elles sont aussi employées au titrage des salins. On emploie quelquefois dans le commerce les termes de Titre pondéral et degré alcalimétrique pour déterminer la richesse des potasses et soudes caustiques ou carbonatées.
Le Titre pondéral correspond à 1 ^ de potasse anhydre K*0 ou de soude caustique anhydre Na*0 dans l'échantillon ; pour déterminer ce titre on pèse 48 ffT., 07 de potasse à essayer ou 31 gr., 63 de soude, on dissout dans la quantité d'eau nécesaire pour faire 500 c. c. et Ton titre sur 60 c. c. avec racide sulfurique à 100 gr. par litre. Chaque 1/2 c. c. de la burette correspond à un degré pondéral de Gay-Lussac,
Le degré alcalimétrique de Descroisilles s'obtient de même, mais en versant l'acide sulfurique à 100 gr. par litre directement sur 5 gr. de potasse ou 5 grammes de soude préalablement dissous dans unpeud'eau.
Le dt'gré Anglais diffère peu du degré pondéral de Gay-Lussac. La différence provient de ce que l'on a conservé les vieux équivalents de 48 pour K*0 et 32 pour Na*0 au lieu des 1/2 poids moléculaires 47,637 et 81 pour ces oxydes.
Pour les analyses complètes et les tables de concordance de ces différents degrés voir « Traité d* Analyse chimique appliquée aux Essais Industriels, par Post, Traduction française de Gautier et Kienlen, »
Dosage des Sucres par liqueur culvrlque
(61) Méthode volumétriquG.
La méthode est basée sar le fait que cinq molécules de sulfate de cuivre (Cu80*+5a7) en solution tartrique alcaline, sont converties en oxydule du cuivre par un molécule de glucose (C'H'"0*), ou de sucre inverti. Sans inversion, le sucre de canne est sans action.
On prépare Tune des liqueni-s suivantes :
