IS

."il)

(l) Poids en centième veut dire : Nombre de grammes d'alcocl pur pour 100 grammes de mélange. C'est le véritable degré pondéral.

Volume en centième signifie : Nombre de centimètres cubes dhilcool pur pouv 100 ce. du mélange, c'est le degré volumetrique ou degré G. L. actuel.

opérations du moaillage et du vinage seraient évidemment évités par Temploi du système pondéral, où, malgré toutes les contractions, le poids de Teau et de Talcool ne subissent aucune variation. En attendant que le Gouvernement nous ait doté officiellement de ce système, rien ne nous empêche de l'employer, principalement dans les opérations de mouillage et de vinage où Talcool et le vin arrivent en fûts qui sont pesés.

Nous pouvons pour cela nous servir de la table précédente de M. Courtonne qui permet de passer du jaugeage au poids, puis de la table ci-contre que nous empruntons à V Alcoométrie Roret et qui, inversement permet de passer du poids au volume. Quoique cette table soit un çeu soinmaire, la colonne des diffé^ rences rend facile l'mterpolation pour les I/IO de degré.

Cette table, il est vrai, est établie pour la température de 15^5 au lieu de IT)** ; mais la relation des deux graduations ne peut pas être altérée par le demidegré d'écart, ainsi que M. Barbet Ta démontré (*).

Exemple : Nous recevons un fût renfermant net 450 kilog. d'eau-de-vie à 55° G.-L. que nous voulons remonter à 60° G.-L. par addition d'alcool à 90° G.-L. Quel poids x de cet alcool devrons-nous y ajouter ?

De la table précédente nous tirons :

Nous pouvons alors poser l'équation :

(450 X 47,3) + (or X 85.75) = (450 + x] 52o2

D'où ,^,,oxg^^^:^;=65>.72

Dans le cas où l'on aurait à remonter, non plus un simple mélange d'eau et d'alcool, comme dans le cas

i)récédent, mais un vin ou une liqueur, l'opération est a même ; mais il faut multiplier le résultat trouvé par le rapport de la densité apparente d'un mélange d'eau et d alcool correspondant au degré alcoolique déterminé par l'alambic Salleron, à la densité apparente de la liqueur (*).

(1) Loc. cit. pago 39.

(2) Cette multiplication serait évitéo si l'on passait au Salleron 10 grammes et non 100 centimètres cubes de liqueur, de façon à

atoir directement S2 richesse pondérale.

Reprenons lexemple précédent : Nous recevons un fût pesant net 450 kilogr. de liqueur à 55® G.-L. que nous voulons remonter à 60* G.-L. par addition d alcool à 90"* G.-L. Quel poids y de cet alcool devrons-nous y ajouter ?

Nous trouvons dans la table de M. Courtonne que la densité apparente d'un litre d'alcool à 55* est 922,33. D autre part, nous pesons exactement un litre de la liqueur à 15*» et nous trouvons que son poids apparent est de 998 gr. par exemple. Les rapports des degrés alcoométriques pondéraux et volumétriques étant les mêmes que précédemment, nous aurons :

Ainsi qu'on le voit, par l'emploi de ces tables et un rapide calcul, on peut supprimer tous les tâtonnements, et les pertes de temps qu'ils occasionnent, dans les opérations de vinage et de remontage des eaux-de-vie. Les pesées sont plus rapides et plus exactes que les jaugeages, et on a l'avantage d'opérer à coup sûr. L'adoption du système pondéral par le gouvernement simplifierait encore cette opération en supprimant l'usage des tables de concordance.

Nous extrayons encore de la brochure de M. Barbet les planches III et IV. La première donne les corrections de température à faire subir à un alcoomètre centésimale pondéra^ c'est à k fois une table de forces réelles et de richesses alcooliques^ qui en poids, se confondent. La seconde (pi. IV), permet l'emploi de l'alcoomètre pondéral pour déterminer le poids d'alcool contenu dans des bacs ou réservoirs que Ton ne peut pas peser à la bascule, mais dont on connaît la contenance.

(93) V alcoomètre et les alcools dénaturés.

Tout ce que nous avons dit de l'alcoomètre et des tables de correction ne s'applique qu aux mélanges d^oau et d'alcool éthylique purs. Néanmoins l'alcoomètre n'étant en somme qu'un densimètre peut être employé à déterminer la densité des liquides moins

lourds ane Teau par la table (.30) qui donne la concordance aes degrés de ralcoomètre avec les densités. Senlementdanscecas, il faut toujours avoir soin de ramener le liquide à iô^ et ne pas employer les tables de correction (table de forces réeUes ou table de la Régie).

Cette observation s'applique surtout à l'industrie dfes alcools dénaturés et de l'alcool méthylique. L'alcool méthylique absolu ayant une densité de 0,7995 à 15**, c'est-à-dire marquant un peu plus de 99° à l'alcoomètre, l'emploi de ce dernier a été adopté par l'industrie des méthylènes et aussi par l'Administration des Contributions Indirectes pour la réception des méthylènes admis à la dénaturation ainsi que pour les alcools dénaturés. Cette mesure, qui ramène la prise de densité de de différents liquides à un même instrument étalon, l'alcoomètre, ne peut qu'être approuvée ; malheureusement, on croit trop volontiers que l'usage obligatoire de l'alcoomètre poinçonné par le Bureau des Vérificateurs, entraîne forcément avec lui l'emploi de la table de la Régie, C'est cette erreur qui est cause des nombreuses réclamations de négociants en méthylène ou en alcool dénaturé, qui se voient refuser pour la dénaturation, et pour n'être pas au degré, des produits qu'ils garantissent de très bonne foi être à 90°. Seulement, ils ont commis l'erreur inconsciente de faire leurs opérations en faisant des corrections avec la table de la Bégie, table dont le titre pour ainsi dire officiel couvre leur bonne foi et doit les garantir complètement, Nous avons déjà établi plus haut l'erreur due à l'usage abusif de cette table qui ne donne pas la force réelle, mais un degré fictif ; dans le cas présent, l'erreur se trouve augmentée de ce fait que les coefficients de dilatation et de contraction des mélanges d'alcool méthylique et d'eau ne sont nullement les mêmes que ceux des mélanges d'alcool vinique et d'eau. (*) En outre, le méthylène employé à la dénaturation est un mélange complexe d'alcool méthylique, d'acétone et d'eau avec

(1) Co fait peat facilement être mis en évidence en traduisant en degrés alcoomélriques, à Taide de Taide de la table (39), les densités des mélanges d'alcool méthylique et d'eau que donne la table (4â).

nombreuses autres impuretés, et une table de correction établie pour Talcool méthylique pur ne serait plus applicable à un semblable mélange.

La même remarque doit être faite, et à plus forte raison, pour l'alcool amylique dont les coefficients s'écartent encore plus de ceux de l'alcool éthylique, ainsi que la densité. Pourtant on emploie Talcoomètre, aue^i bien en distillerie, pour prendre le degré des fusels que dans l'industrie des alcools dénaturés. Dans tous ces cas, nous le répétons, il faut ramener la température du liquide à 15^ avant d'y plonger l'alcoomètre, et considérer ses indications comme une simple indication de densité, non pas comme une richesse alcoolique.

(04) Dosage de F alcool dans les mélanges complexes.

Lorsque les mélanges contiennent, outre l'alcool et l'eau, des matières solides en solution ou en suspension comme dans les cas du vin, des liqueurs, des moûts fermentes, les indications de l'alcoomètre plongé dans un semblable liquide seraient absolument fausses. On prend alors leur richesse alcoolique soit à Taide des ébulliomètres ou ébullioscopes, soit mieux par distillation et en général à l'aide de l'alambic (fîg. 3). Nous n'entrerons pas dans les détails de construction et le mode d'emploi de ces divers appareils qui sont d'ailleurs toujours accompagnés d'une instruction fournie par le constructeur. Nous dirons seulement d'une manière générale que, si les ébulliomètres donnent plus rapidement le résultat et peuvent de ce fait être préférés pjour les essais commerciaux, ils restent comme précision bien inférieurs à la méthode par distillation, ou méthode de Gay-Lussac, que nous rappelons ici et qui devra toujours être préférée pour des essais sérieux ; à contrôler les résultats des ébulliomètres.

Méthode de Gay-Lussac, — On mesure 200 centimètres cubes de vin, autant que possible rafraîchi à 15° environ (en le plongeant dans l'eau fraîche) ; si les vins sont très alcooliques (plus de 15°), on en mesure 100 centimètres cubes, qu'on mélange avec 100 centimètres cubes d'eau ; on en distille la moitié en conden-

sant la vapeur avec de l'eau très fraîche et renouvelée, en ayant soin d'appuyer l'ouverture de l'éprouvette contre le fond du serpentin, afin d'éviter l'évaporation de l'alcool (il vaut mieux au lieu d'éprouvette employer

Fig. 3. — Alambic pour Fessai des vins.

des ballons jaugés). Le produit delà distillation est rafraîchi dans l'eau à 15"" environ et ramené exactement à 100 centimètres cubes avec de l'eau distillée. On détermine la température avec un thermomètre, qui ne seiTe qu'à cet usage, essuyé avec un linge propre ; l'alcoomètre doit de même être essuyé avec un linge fin légèrement imprégné d'alcool. On le plonge dans le produit distillé, et on lit au-dessous du ménisque ;

on corrige rîndieation de la température d'après la table des richesses alcooliques, et la moitié du chiffre obtenu est la quantité d*alcool pour cent en volume: si Ton n*a pris que 100 centimètres cubes de vin il est inutile de dédoubler le degré.

Il est essentiel de prendre le degré alcoolique à la température où Ton a mesuré le vin.

I^ vins acides ou piqués seront saturés par du carbonate de potassium avant la distillation.

Lorsqu'on veut faire un dosage très rigoureux, il est bon de })rendre les précautions indiquées par M. Pasteur : qui, distille 200 centimètres cubes en recueillant 100 centimètres cubes au'il mélange avec ôO ce. d'^au de chaux et 50 ce. d'eau distillée; il redistille ce mékm^ en recueillant 100 ce, dont il détermine le titre alcoolique.

(95) Recherche et dosage de Talcool dans les liquides très dilués.

Il se présente deux cas, suivant que l'on a à sa disposition de grands volumes de hquide, ou que cette recherche doit être faite sur des volumes si faioles, que par distillation il serait impossible de recueillir un volume suffisant pour v plonger un alcoomètre du plus petit modèle. On ne doit pas non plus perdre de vue que pour les faibles degrés, et particulièrement entre 0^ et 5^, les indications de l'alcoomètre perdent beaucoup de leur précision.

Dans les usines où l'on n'est pas limité par le volume, témoin les dosages d'alcool dans les vinasses ou les eaux résiduaires, le procédé le plus simple est de distiller quelaues litres du liquide dans un grand ballon surmonté d'un tube à boules de Le Bel et Henninger, ou mieux dans un petit rectificateur de laboratoire, si l'on a un de ces appareils à sa disposition, et Ton distille jusqu'à ce qu on ait recueilli le dixième ou le centième du volume du liquide mis en expérience, suivant le cas.

On prend à l'alcoomètre le degré du liquide ainsi récolté qui, divisé par 10 ou par 100, donne la richese al-

coolique cherchée comme dans la méthode de Gay- Lussac. s\

Le rectificateur de laboratoire dont nous donnons la figure ci-contre, fonctionnant soit comme discontinu, soit comme continu (mais sans extractions sur la colonne), lorsqu'on a de grands volumes de liquide à sa disposition, nous a permis de doser des Quantités d'alcool de 0,01 pour 100, Tépuisement étant contrôlé à Taide du compte-goutte de Duclaux que nous verrons plus loin.

Lorsqu'au contraire on n'a à sa disposition que de très faibles volumes de liquides, ^. . -

comme dans |^-^ ^ ^I-

certains es- K^ ^ ^^

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mentations Fig. 4. -*- Rectificateur de laboratoire,

pures par des système E. Barbet,

bacilles ou des mucédinées, il faut absolument renoncer à l'emploi de l'alcoomètre. On commence donc par s'assurer de la présence de l'alcool éthjlique, et pour cela, on emploie la méthode de Pasteur. Le liquide est mis à distiller dans un ballon à distillation en verre bien propre et sec, et l'on ne perd pas des yeux le col du ballon et le tube de dégagement jusqu'à ce que la distillation commence, s'il y a de l'alcool éthylique on aperçoit à ce moment sur le verre des stries caractéristiques formées

par les premières parties qui se condensent, stries qui ne se produisent pas avec les alcools supérieurs (*).

Comme confirmation on prélève quelques cent, cubes du liquide ainsi distillé et on y ajoute: 10 ce. de soude caustique normale et 5 ce. d'une solution normale d'iode dans l'iodure de potassium, et Ton porte un quart d'heure au bain-marie à TO^-Tô**. S'il y a de l'alcool il se forme un précipité d'iodoforme jaune soufre, que l'on peut caractériser au misoroscope par sa forme de cristaux disposés en étoiles . M. Muntz a pu ainsi caractériser jusqu'à 2 miUigr. d'alcool dilués dans un litre d'eau.

Enfin on pourrait encore, si l'on a un liquide un peu riche en alcool, le caractériser par sa transformation en cacodyle dont l'odeur ne prête à aucun doute.

Les réactions qui précèdent ne donnent oue des indications qualitatives. Quant au dosage de l'alcool sur ces faibles échantillons, il n'est guère possible que par le compte-goutte de M. Duclaux, et seulement lorsqu'on a affaire à de l'alcool éthylique seul ou à un mélange peu complexe dont on connaît bien la nature qualitative, ainsi que nous le verrons au dosage des impuretés. Nous ne nous occuperons ici que des mélanges d'eau et d'alcool. M. Duclaux (■) emploie pour cela un compte-goutte du volume de 5 ce. pourvu d'un orifice tel que lorsqu'il est rempli d'eau distillée à la température de 15*^ cette eau donne exactement 100 gouttes. Si l'on remplace l'eau par un autre liquide de densité d et dans les mêmes conditions, on trouve n gouttes, et le rapport '

qui est le rapport du poids des gouttes de ce liquide et de l'eau, donne ainsi le rapport des tensions superficielles de ces deux substances. La pipette doit être maintenue très propre et exempte de corps gras. La table suivante établie par M. Duclaux donne pour différentes

(1) L'alcool méthylique seul doune des stries analogues, mais on a peu de chance de le rencontrer dans les produits de fermentation. En cas do doute, l'essai suivant par l'iode permettrait la vérification, car l'alcool méthylique pur ne produit pas d'iodoforme, et si cet alcool méthylique renfermait de l'acétone, colle ci donnel'ait à froid un précipité d'iodoforme tandis que pour l'alcool éthylique le précipité ne se produit qu'en chauffant.

(2) Annales de Phf/siqueet de Chimie, b^ série, t. XII F.

températures le nombre de gouttes des mélanges d'eau et d'alcool de 0 à 15 ^ .