ALCOOL

Ordinaire

Amylique

tes correspondent à .

pour cent

pour cent

129 gouti

« Ce dernier chiffre correspond à peu près au maximum de solubilité de l'alcool amylique dans le mélange maintenu à 5 %.

« Cette table résout le problème. Etant donné, en effet, un mélange d'eau, d'alcool ordinaire et d'alcool amylique, on peut toujours en y ajoutant de l'eau et au besoin des quantités connues d'alcool, l'amener à 5 degrés à l'alcoomètre à la température de 20 degrés. Dès lors la mesure de son nombre de gouttes donnera sa composition. Il est utile et toujours facile de se tenir dans- les derniers nombres du tableau : c'est là en effet

que la précision est la plus grande dans la mesure des deux alcools.

« Pour l'alcool amylique en particulier, la sensibilité est telle, que Ton peut en apprécier sûrement 0,02 % sur un volume de 5 centimètres cubes, c'est-à-dire environ 10 millimètres cubes. Cette proportion correspond à une augmentation d'une goutte, quantité dont rinstrument permet toujours de répondre. »

Nous bornerons là cette longue citation, mais nous tenions à parler de cette méthode trop peu connue des gens techniques à qui elle peut rendre de nombreux** services dans des recherches délicates. Ajoutons que l'on peut construire d'autres tables de concordance analogues à la précédente pour les différents mélanges à étudier tels que les alcools propylique, butylique etc, les acides acétique, formique, etc., en suivant les indications données par M. Duclaux.

(f 02) Méthodes de dosage ou d* appréciation de Fensemble des impuretés.

Ces méthodes sont les plus répandues dans les laboratoires industriels, et aussi les plus anciennes. Nous emprunterons encore au travail au D' Lang (*) l'appréciation suivante :

« Parmi les méthodes chromatiques, ia plus usitée est celle proposée d'abord par Dumas et basée sur l'action de iWde sulfurique concentré ; elle a été introduite en France par Savalle et en Suède par Stenberg. - Son inexactitude a été cependant suflBsamment prouvée par Stutzer et Raitmer.

« Les procédés de Bang et de Godefroy sont basés sur le môme principe. »

Et plus lom :

<i II serait très important de posséder un réactif permettant de déterminer le degré d'affinage d'un alcool et d'opérer sa classification en trois-six fin, surfin ou extra-fin. Ce sont là des nuances fort c^élicates, et il n'y a jusqu'à présent, en dehors de la dégustation, que la méthode Barbet, par le permanganate de potasse,

(1) L'Alcool et le Sucre, 2o anné?, n* 5, nov. 1893.

qui semble donner des indications de quelque utilité aans cet ordre de recherches. y>

Ce procédé a été pubhé avec les plus grands détails par M. E. Barbet dans le Journal de hi Distiller je française^ numéros de Mars et Avril 1889. Tout en conseillant de s'y reporter, nous allons résumer ici les principaux points de cette méthode :

Elle repose sur l'emploi du permanganate de potasse dans les conditions suivantes :

On fait une dissolution de Ogr. 100 de permanganate cristallisé pur dans un demi-litre d'eau distillée bien pure. C'est la solution type, et l'unique réactif exigé par la méthode.

Fig. 5. — Nécessaire d*aualyî»e au i.eiiuaugunale.

L'alcool à analyser est versé dans un flacon en cristal, jusqu'à affleurement avec un trait circulaire qui correspond à un volume de 50 centimètres cubes. On y introduit u»» petit thermomètre gravé sur verre, du type des thermomètres de la régie, et l'on s'arrange pour amener la température du liquide à 18" centigrades. D'autre part, avec une pipette à un trait, on verse rapidement 2 centimètres cubes de réactif au perman-

ganate, et on note au même instant Fhenre exacte sur une montre à secondes. On agite pour mélanger; la coloration rose- violacée disparaît peu à peu pour faire plaoe à une nuance saumon bien plus pale, presqu*incolore. Au bout de quelques instants, la teinte contitinue à changer, et tourne à la rouille, puis au jaune citron. Enfin, au bout de plusieurs heures, l'alcool redevient absolument incolore, et Toxyde de manganèse se dépose au fond du flacon.

^C'est le premier virage à la teinte saumon pâle que Ton observe soigneufitement ; Ton note exactement le temps qu'elle a exigé pour devenir identique à une teinte type fournie avec le nécessaire à analye;^. La durée de la décoloration est proportionnelle à la pureté chimique de l'alcool analysé. Cette durée, qui avait été en 1889 fixée à 44 minutes pour l'alccol pur, est aujourd'hui reconnue insuflSsante, car nous avons rencontré dans la dernière campagne (Distillerie de Clastres, nov. 1898) des alcools rectifiés qui décoloraient seulement en 105 minutes. Les extra-neutres ordinaires du commerce mettent de 25 à 45 minutes ; les extra-fins de 2 à 10 minutes, et les alcools dits « fin Nord » descendent en dessous de une minute.

Pour les flegmes, il est essentiel d'opérer toujours au même degré alcoolique, car la dilution a une très" grande influence sur les résultats de l'analyse. Nous conseillons d'opérer toujours à 42''5, degré auquel M. Barbet a reconnu l'existence d'une sorte de maximum de rapidité décolorante. Car on constate une assez singulière anomalie : il semblerait que, plus on ajoute d'eau distillée à l'alcool, et plus la décoloration doive être lente, les impuretés étant plus diluées. Il n'en est rien, parce que l'alcool pur lui-même, étendu d'eau distillée, décolore le permanganate bien plus vite que lorsque l'alcool est à 95-96 degrés. Ainsi, au lieu de 44 minutes, il ne lui faut plus que 15 minutes et demie à 42*5,

Pour pouvoir comparer les flegmes comme pureté d'un jour à l'autre, ou d'une semaine à l'autre, il est donc essentiel de faire toujours l'essai à 42°,5. Il faut auspi prendre soin de saturer préalablement le flegme, car l'acidité fausse les indications.

La décoloration des flegmes ou des mauvais goûts est généralement très prompte, quelquefois instantanée.

On peut) si l'on veut, faire une dissolution plus concentrée de permanganate, à raison de 0 gr. 500 par demilitre, et en mettre soit 2, soit 5 centimètres cubes; c*est ce que M. Barbet a appelé les méthodes B, D et F; les durées de décoloration deviennent plus longues et plus faciles à noter.

Mais, néanmoins, Ton a rarement recours à c^ méthodes, et Ton trouve plus pratique, et bien suffisant pour la plupart des cas, de n'avoir qu'une seule liqueur type à 0 gr. 100 par demi-litre. Seulement, pour les mauvais alcools, Tauteur a modifié de la manière suivante le mode d'opérer, et c'est ce qu'il a appelé la méthode G.

On met dans le flacon d'essai, non plus l'alcool, mais au contraire le permanganate, dont on mesure 10 ce. avec une pipette, L'alcool est mis dans une burette anglaise de 50 ce, dont le bec est assez gros

four permettre un coulage un peu rapide. On verse alcool sur le permanganate en agitant sans cesse, jusqu'à ce que la couleur violacée soit changée en une teinte n cuivre rouge » déterminée par une seconde teinte type . Moins il faudra d'alcool pour atteindre à cette nuance, et plus l'alcool analysé sera impur.

Tel est le prociédé dans ses grandes lignes.

Ajoutons que le procédé peut être modifié dans plusieurs cas, et suivant les besoins. C'est ainsi, que, dans les pays chauds, la température de 18" étant fort difficile à maintenir, on peut adopter une température plus élevée ; mais la décoloration sera plus rapide ; à 26-27* elle est sensiblement deux fois plus rapide qu'à 18**; les comparaisons ne sont plus possibles avec des essais faits à une autre température, il est vrai, mais ils restent toujours comparables entre eux, et c'est là le point essentiel pour une même usine. D'ailleurs, comme l'a fait remarquer son auteur :

« L'essai au permanganate n'est qu'un excellent terme de comparaison, qui est d'autant plus précis qu'on lui donne à comparer deux échantillons de même nature ; ainsi, il ne faudrait pas comparer un alcool de

tête de rectification avec un alcool de quene. Mais le permanganate dit si nn alcool est bien ou mal rectifié, et il vient en aide à la dégastation pour les personnes qui n*ont pas Todorat très exercé, d

Ce procédé n'a que la prétention d'être sensible, et assez simple pour être mis entre les mains d'un contremaître ou de tout ouvrier soigneux. En outre, quand la durée de décoloration est excessivement longue, on est sûr qu'il n'y a que des traces imperceptibles « de substances facilement oxydables. )> Il y a donc bien des chances alors pour que les substances nuisibles à la santé, à quelque groupe qu'elles appartiennent, n'existent plus dans l'alcool considéré. N'est-ce pas déjà important, au seul point de vue de l'hygiène publique, que d'avoir un réactif qui permette de dire : il n y a plus d'impuretés, sinon à une dose absolument infinitésimale et inappréciable pour te chimiste?

Voilà, nous semble-t-il, le véritable service qu'on peut demander au permanganate ; c'est un réactif négatif, un réactif qui ne dit pas ce qu'il y a, mais qui sait dire qu'il n'y a plus rîen (*).

Qui sait si nous n'arriverons pas un jour à produire un alcool qui ne décolorera pas plus du tout le permanganate ? Déjà nous avons vu ce phénomène pour l'alcool méthylique lui-même. M. Gazeneuve avait autrefois proposé le permanganate pour déceler l'alcool méthylique dans l'alcool vinique. Or, il a été reconnu depuis qu'on peut obtenir un alcool méthylique suffisamment pur pour que la décoloration du permanganate dure 24 heures et plus.

On trouve dans « P Alcool et le Sucre » (*), une étude critique très complète de ce procédé, par le docteur Lan g, qui a en outre étudié les perturbations apportées aux résultats par l'exposition au soleil des échantillons d'alcool, et leur vieillifisemeiit. La planche V donne la représentation graphique de ces analyses.

Pour terminer cette étude, nous devons encore signaler le procédé de dosage total des impuretés imaginé par M. Rœse, et fondé sur l'augmentation de

(t) L Alcool et le Sucre, «léc. 93, pape 83. (2) 2o aiméo, n" 5 et 6, nov. et dt^c. 1S93.

volume du chloroforme. Ce procédé est certainement le plus complet, mais, pour être exact, il demande des manipulations si précises, ime oi^nisation si coûteuse, et tant de temps (8 heures environ), que nous ne pensons pas quMl sorte jamais des laboratoires d'administration. On trouvera les détails de ce procédé tel qu'il est employé au laboratoire du Monopole suisse, dans « r Alcool et le Sucre », n*" 7 du 15 janvier 1894.

D*ailleurs, le procédé Rœse, malgré son exactitude apparente, n'offre pas plus de précision que les autres méthodes de dosage a'ensemblc des impuretés. Il exprime toutes ces impuretés comme si elles étaient de l'alcool amylique. Or, l'augmentation de volume du chloroforme n'est pas du tout la même s'il s'agit d'éthers ou d'huiles. Donc, malgré la complication, on n'arrive qu'à une appréciation et non à un dosage véritable.

(lOa) Méthodes officielles françaises.

En France, il n'y a pas à proprement parler de méthode officielle d'analyse des alcools destinés à la consommation, les fraudes ou falsifications se produisant surtout chez les intermédiaires qui transforment ces alcools en liqueurs de consommation, falsifications qui sont recherchées par tous les procédés possibles dans les laboratoires d'hygiène publique. Les seuls procédés officiels sont relatifs aux alcools destinés à la dénaturation, et aux produits devant servir à cette opération.

Ces procédés ont été fixés par M. Bardy, suivant dé • cision du Comité consultatif des Arts et Manufactures, et rendues obligatoires, pour les Administrations de la Régie et des Douanes, par la circulaire du Directeur général des Contributions Indirectes n'^61, en date du 25 juin 1893.

Nous reproduisons ci-dessous ces procédés tels qu'ils ont été annexés à la dite circulaire, et avant nous rappellerons brièvement les conditions imposées par le Comité pour la dénaturation des alcools :

1^ Les alcools présentés à la dénaturation ne devront pas contenir plus de 1 ^ d'huiles essentielles ; ils devront marquer 90® alcoométriques à la température de

15** (sans corection) ; pour certaines fabrications spéciales, le dej^ré pourra être supérieur à 90''.

2** Les méthylènes employés à la dénaturation devront marquer 90® alcoométriques à la température de 15** (sans correction), et contenir 25 % d'acétone avec une tolérance de 0,5 % en plus ou en moins, et 5 ^ au minimum d'impuretés pyrogénées méthyliques leur donnant Todeur caractéristique des produits de la distillation du bois.

3® n n'est dérogé au principe qui soumet aux droits les liquides alcooliques qu'en faveur des huiles essentielles ou résidus de la distillation qui contiennent au maximum 6 % d'alcool.

Pièce annexe A