X. — QUANTITÉ DE FER CONTENUE DANS LES MATIÈRES

FÉCALES A l'État normal.

Comme complément des expériences précédentes sur les matières fécales ferrugineuses, j'ai voulu savoir quelle était la quantité de fer que ces mêmes matières pouvaient renfermer à l'état normal.

Première expérience. — Le chien qui avait servi aux expériences que nous venons de rapporter [Mars] n'ayant pas pris de fer depuis le 7 décembre 18^8, a eu une selle le 9, une le 10, et une troisième le 12.

0,15 de la dernière, rendue homogène par la trituration, ont été incinérés, et le fer dosé par la nuance. Le degré de dilution a été de 600. (Le degré de dilution du suc gastrique normal est de 60 à 70.)

Deuxième expérience. — 0,15 de matière fécale rendue par un jeune chien auquel on n'avait jamais administré de fer, soumis au même mode de dosage, ont donné un degré de dilution de 310.

Dans le premier exemple, on pouvait peut-être se demander si le fer trouvé dans les selles ne provenait pas en partie de la préparation ferrugineuse administrée quatre jours auparavant. Mais on ne peut avoir celte crainte pour le second cas, puisque le chien qui en fait le sujet n'avait jamais pris de fer. Celui que ces matières ont fourni ne pouvait donc provenir que des aliments ingérés.

Les chiffres de dilution trouvés dans ces expériences indiquent que, à l'état normal, les choses se passent aimme dans les digestions ferrugineuses, c'est-à-dire que les matières alimentaires, à mesure qu'elles parcourent les intestins, s'épuisent de plus en plus des principes organiques, tandis que le composé ferrugineux naturel qu'elles renferment n'étant pas absorbe dans la même proportion va en s'y concentrant (i).

(1) M. Porter u trouve pour 100 grauiiues de cendres provenant

Toutefois, il faut aussi tenir compte ici de la même circoiitance possible dont nous avons parlé au précédent pararaphe, à savoir : l'éventualité du retour du fer dans l'insstin par l'intermédiaire de la bile.

§ XI. — CAUSES DE L.V COULEUR NOIRE DES SELLES PENDANT LA MÉDIC.iTION FERRUGINEUSE.

Deux opinions ont été émises au sujet de la coloration en loir des matières fécales chez les personnes qui font usage le préparations de fer. Bonnet l'a attribuée à la formation l'un sulfure de fer et Barruel au tannin contenu dans )eaucoup de nos aliments et qui réagirait ensuite sur les els de fer pour former un tannate (1).

Influence du tannin.

Dans le cours de mes expériences sur les digestions ferrugineuses, j'avais eu occasion de faire les remarques suiï'antes : 1" Quand le fer réduit avait été administré uni au îhocolat, les selles étaient d'un noir très sensiblement plus ntense que lorsijue le métal avait été ingéré sans cette addition et simplement mêlé aux aliments ordinaires; 2° cependant les aliments contenus dans l'estomac ne présentaient pas de différence de coloration, à part une légère nuance roussâtre dépendant de la présence du chocolat interposé; 3° mais après la neutralisation par le carbonate de soude, du suc gastrique filtré, le précipité, d'abord

d'excréments humains 2,50 d'oxyde de fer. {Jour, de phavm. et de ch.y t. XVII, 1850, p. 4 59.)

Rogers a aussi constaté la présence du fer dans les cendres des excréments des animaux. Ce chimiste a obtenu le métal à l'état de phosphate ferrique, et cela en quantité très forte chez cerlnins (10,53 p. 100 chez les porcs). {Revue scientifique, 3" série, ISliS, t. II, p. 96.)

(1) Trousseau et Pidocx, Traité de thérapeutique, A« édition, 1851» t.I, p. 8.

légèrement bleuâtre ou violacé, ne tardait pas à prendre une couleur bleu noirâtre très prononcée.

Cette dernière circonstance me donnait l'explication de la couleur noire des selles, et je n'ai eu qu'à faire l'expérience suivante pour en confirmer l'exactitude.

J'ai mis en contact du fer réduit et de l'eau chargée d'acide lactique, en agitant de temps à autre, pour favoriser la réaction. Au liquide acide filtré, j'ai ajouté de la solution de tannin en assez forte proportion, sans qu'il se soit produit aucun changement appréciable, soit dans la couleur, soit dans l'état de limpidité ; mais à mesure que j'ai neutralisé le liquide par de la solution faible de carbonate de soude , il s'est développé progressivement une couleur d'abord violet tendre, puis, au point de neutralisation, violet noirâtre intense, en même temps que le liquide a perdu sa transparence.

Ainsi, ou le tannate de fer ne peut se former en présence d'un liquide acide, ou, s'il se forme, c'est un tannate avec excès d'acide, incolore et soluble ; mais dès que le liquide est neutralisé, le tannate apparaît avec ses caractères ordinaires.

Dès lors, le rôle du tannin et de l'acide gallique des aliments se trouve expliqué, quant à leur action colorante, pendant l'administration des ferrugineux. Dans l'eslomac, où les liquides sont toujours acides (pendant la digestion), il n'y a, par cela même, aucune coloration; mais lorsque la bouillie alimentaire a franchi le pylore et les premières parties de l'intestin, la réaction est changée, cette bouillie se trouve sursaturée par son mélange avec des liquides alcalins, et, par suite, elle doit acquérir une couleur plus ou moins noire, suivant les proportions de fer et de tannin qu'elle renferme.

Pendant la durée de mes expériences sur les chiens, j'ai eu aussi, bien des fois, l'occasion de faire cette autre remarque au sujet de l'influence de l'alcalinité sur le développement de la couleur noire des selles. Les matières fé-

,des rendues à la suite d'un repas où il entrait du fer et >s matières tannantes, comme du quinquina, étaient très lires à la surface, tandis que le centre l'était beaucoup )Dins; or la surface des excréments, c'est-à-dire la partie [plus noire, offrait une réaction alcaline, tandis que le mtre était légèrement acide (1).

Influence des sulfures.

ILes expériences suivantes prouvent que les sulfures peumt aussi contribuer, comme l'avait dit Bonnet, à la colotion des matières fécales en noir et confirment les conusions expérimentales tirées par Kerstin à ce sujet (2). 1° Si l'on touche les matières alimentaires retirées de îstomac pendant une digestion ferrugineuse avec unesotion de sulfure alcalin, elles sont fortement noircies. 2° Pour faire pendant à cette expérience et opérer d'une lanière inverse, j'ai ajouté un peu de solution de chlorure rrique à des excréments de chien provenant d'une digeson sans fer et qui offraient une nuance terne olivâtre, ^ntrairement à mon attente, il n'y a pas eu de coloration

i noir; la teinte olivâtre a disparu et a été remplacée par le coloration jaunâtre terreuse. Mais cette expérience, pétée avec de la matière fécale humaine, a donné lieu à le couleur brunâtre très évidente.

3" J'ai délayé eu bouillie, au moyeu d'un peu d'eau, des :créments ferrugineux de chien, et j'ai rais le tout dans î bocal sur l'ouverture duquel j'ai placé, en travers, un ipier humecté d'une solution légère d'acétate de plomb ; papier ne s'est nullement foncé en couleur, mais dès que

ii eu ajouté à cette bouillie un peu d'eau acidulée, le paier réactif de plomb a commencé à se colorer en brun, idice de la présence d'acide sulfhydrique, primitivement l'état de sulfure dans la matière.

(1) Pour la différence de réaction des excréments à l'intérieur et ù îxtérieur, voyez ci devant § VIII, p. 69.

(2) Kerstin, Journ. depliarm. et de chim., t. X, 1846, p. 361.

Conclusion.

Il est donc indubitable, d'après ces trois expériences, qu6 les sulfures alcalinsou l'hydrogène suU'uré qui se trouven i dans les intestins contribuent, dans une certaine mesure, à la coloration noire des excréments chez les personnes qui font usage de ferrugineux.

Et comme, d'un autre côté, l'expérience nous a démontrt que le tannin y contribuait pareillement, nous devons en conclure que ces deux causes agissent soit concurremment, soit isolément, suivant le genre d'alimentation.

Chez les personnes soumises à la médication ferrugineuse qui feront en même temps usage d'une nourriture dans laquelle entreront des végétaux, et surtout de ceux qui sont riches en tannin, comme le chocolat, les artichauts, avec du vin pour boisson, les selles devront être d'un noir intense, parce qu'il y aura une double cause tendant à produire la couleur noire ; chez celles qui se nourriraient exclusivementde pain et d'aliments empruntés au règne animal et ne boiraient que de l'eau ou du lait, les selles devraient encore se colorer plus qu'à l'état normal, mais la couleur serait d'un noir bien moins intense que dans le premier cas, parce qu'il n'y aurait plus là qu'une des deux, causes de coloration, et la moins puissante, je pense, l'hydrogène sulfuré et les sulfures.

§ XII. — LE FER PASSE-T-IL DANS LES URINES? lOPURE FERREUX EN PARTICULIER.

A. — Le £er passe-t-il dans les urines ?

Mérat et Delens s'expriment ainsi :

« Les ferrugineux colorenttoujours en noir lesexcrémenls et sont en partie évacués par les urines, que noircit alors l'infusion de noix de galle (1). »

(1) Mf.rat el Dblkns, Dict. tmh: de mat. mcd., I. IH, 18.H, p. 239.

FERRUGINÈCX. — r« PART. , g Xtï. 87

fBerzeliiis dit, d'après Wœlher et Cantu, que le cyanure rroso-potassique passe dans les urines,... et que l'on a 3Ssi quelquefois retrouvé le fer dans l'urine des personnes ii consomment une grande quantité de préparations lartiales. L'auteur ne spécifiant pas quelles sortes de préiTations, on devrait croire que ce mot s'applique à tous 3 composés de fer. Cependant il ne semble pas que telle t la pensée de Berzelius, puisque, plus loin, il dit : a Le fer, dans les combinaisons où il existe à l'état oxyde, ne passe pas dans ce liquide (les urines). » On Durrait donc supposer, d'après ces dernières expressions, le l'auteur considérait les sels haloïdes du fer comme Duvant seuls passer dans les urines à l'exclusion des oxy- 'Is (1), mais de fait, il faut convenir que tout cela n'est pas air et précis.

M. Gelis n'a trouvé de fer ni dans l'urine des personnes 1 bonne santé ni dans celle des chlorotiques, même lorsque îs dernières faisaient usage de préparations de fer diîrses (2).

M. Miallie pense que le cyanure-ferroso potassique passe !ul dans les urines, tandis que les autres composés de fer 'y pénètrent pas, si ce n'est exceptionnellement (3). M. Boucliardat s'exprime ainsi :

« A l'état ordinaire, le rein n'en sépare aucune trace (de T) (4). «

D'un autre côté, M. J. -A. Porter annonce, au contraire, il'il existe des traces de fer dans l'urine à l'état norlal (5).

MM. Trousseau et Pidoux admettent, d'après différents Qteurs qu'ils citent, la présence possible du fer dans les

(1) Berzelips, Traité de chimie, t. VII, 1833, p. 399, AOOet /i02.— oy. aussi Journal de pharmacie et de chimie, t. V, d8/i/i, p. 21 .'5.

(2) Gelis, Journal des conn. médicales, t. VIII, 18/iO, p. 258.

(3) MiALHE, Art de formuler, 18/i5, p, 167 et ifiS.

[Ii) BotcHAiifjàT, Anmiaire de thérapeutique, 18/i6, p. 107.

(5) Porter, Journal de phai-m. et de chim,, t. XVII, 1850, p. 159.

urines après un grand usage de préparations ferrugineuses (1).

Questions à poser. — Ces diverses citations ne permettant guère de tirer une conclusion précise, j'ai voulu me procurer des notions comparatives à ce sujet, et je me suis posé les trois questions suivantes à résoudre expérimentalement.

1" Passe-t-il du fer dans les urines à l'état normal?

2° Après l'administration des sels où ce métal se trouve à l'état d'oxyde, peut-on en retrouver la trace dans le liquide dont nous parlons?

3° Quelle différence peut-il y avoir, sous ce rapport, entre les préparations précédentes (oxysels) et les sels lialoïdes (sels sans oxygène, comme l'iodure, le chlorure, les cyanures) ?

Marche suivie. — La première chose dont j'ai dû m'enquérir avant de rechercher le fer dans les urines, c'était un bon mode d'essai. i

Procédé de M. Bernard (2). — Cet habile expérimentateur a donné un procédé simple et commode qui consiste à acidifier l'urine avec un acide minéral fort, comme l'acide sulfurique, chlorhydrique, nitrique (le phosphorique convient moins bien), et à y ajouter ensuite un peu de cyanure ferroso-potassique ; dans le cas de la présence du fer, il y a coloration en bleu plus ou moins prononcée, et précipi- ! tation de bleu de Prusse.

J'ai constaté que ce procédé est d'une grande sensibilité. Ainsi, de l'urine à laquelle on a ajouté de son poids de sulfate ou de lactate de protoxyde de fer (soit environ de métal) donne une couleur bleue très prononcée par le moyen dont nous parlons, tandis que la même urine, non additionnée de fer, ne se colore nullement ou ne le

(4) TnoussEAD et PiDOUX, Traite de thérapeutique, I. ï, p. 12. (2) Bernard, Expériences sur Us manifestations chimiques diverses, p. 15.

t que d'une manière insignifiante et en jaune verdâtre. • peut dire même que la limite de sensibilité de ce moyen jssai est bien loin d'être atteinte par les chiffres de dilum que nous venons d'indiquer.

Toutefois, je n'ai pas tardé à m'apercevoir que ce procédé pouvait me servir dans les conditions d'expérimentation j'allais me trouver placé.

En effet, il est un sel qui n'est pas décelé par ce moyen, ^me lorsqu'on en a mis dans l'urine une dose cinq fois plus 'te, soit YôTô' <^'6St le cyanure ferroso-potassique. Or, irzélius nous dit que le fer, chez les personnes qui fout âge de martiaux en grande quantité, peut, dans certains s, se trouver dans l'urine à l'état de bleu de Prusse, ;st-à-dire de cyanure double (1). On devait donc craindre le le procédé en question ne perdît ici une partie de sa leur. Et puis, d'ailleurs, je vis bientôt que lorsque le fer issait dans les urines, il s'y trouvait en quantité si mime qu'il n'y avait pas lieu à l'y rechercher sans avoir, i préalable, évaporé le liquide, et s'être débarrassé, par ncinération, de toutes les matières combustibles ou va- ►risables.

Mais, là encore, on devait rencontrer un autre inconvéent. Si, avant l'évaporation, les réactifs ordinaires ne uvent déceler le fer parce qu'il se trouve dans l'urine

combinaison avec les matières organiques ou à l'état de anure double, il est très possible qu'après la calcination, existe, dans les cendres sous forme de pyrophosphate •uble, genre de sels très peu connus, et où les propriétés i fer sont de même dissimulées, mais à un degré bien oindre cependant que dans les cyanures.

Procédé adopté. — Après différents tâtonnements, voici

procédé que j'ai été conduit à adopter.

1° Évaporer 100 grammes de l'urine à examiner sur une rape à alcool.

(i) Berieliis, môme ouvrage, même volume, p. 399.

90 AflÇHfVES DE PUYSI0I.0G1E, BTC,

1° Calciner et incinérer le résidu dans une petite capsule de porcelaine placée sur une lampe à double courant, et avec le secours de plusieurs pulvérisations etliumectations d'eau successives, après refroidissement.

3° Lavage du résidu salin avec 20 grammes eau bouillante, repos et décantation.

h° Le résidu insoluble desséché, dissous à l'aide de Ja chaleur avec un mélangede 10 gouttes acide chlorhydrique concentré, le plus pur possible, et 10 gouttes eau.

Evaporer la solution à me douce chaleur jusqu'à consistarice de bouillie épaisse, reprendre celle-ci avec un pareil mélange acide, chauffer légèrement pour faciliter la dissolution.

Cette solution, dont on laisse à peine abaisser la température, sert aux observations ou expériences suivantes :

1" La couleur même de la solution est déjà un indice; s'il n'y a pas de fer, elle est à peine colorée. Au contraire, dans l'affirmative, elle est paille tendre ou citron, selon la proportion de fer.

2° 2 gouttes de ce liquide, 1 goutte solution de cyanure) ferroso-potassique au j-^ produisent une nuance verdàtre oui des flocons verdâtres ou bleus, suivant la quantité de fer.

3° 2 gouttes solution saline acide, 1 goutte solution de sulfocyanure de potassium à parties égales.

Il y a une coloration qui peut varier depuis le rose le plus tendre jusqu'au rouge de sang le plus foncé.

k° 2 gouttes solution saline acide, 1 goutte solution de tannin au -nj-, s. q. de solution de carbonate de soude au pour arriver à ce que le liquide ne présente plus qu'une réaction acide peu prononcée. I

Le tannin, au moment de son addition, est précipité par l'acide chlorhydrique et ne produit aucune coloration, qu'il y ait ou non du fer; mais bientôt les flocons se redissolvent par l'effet de l'addition du sel alcalin, puis un peu avant le point de neutralisation, il apparaît un nouveau précipité qui peut varier, pour la couleur, depuis la nuance

FERRUGINEUX. — 1" PART., § XII. 9i

iche, grisàlre, ambrée, jusqu'au violet intense, selon 1 n'y a pas, qu'il y a peu ou beaucoup de fer. a moins caractéristique de ces quatre réactions est la »ration en jaune citron par l'acide chlorliydrique, quel- 5 autres corps pouvant aussi la produire, es plus sensibles sont la deuxième et la troisième (avec yanure jaune et le sulfocyanure), mais elles le sont telent que c'est là un inconvénient, car, dans le cas où n'obtient que des indices de fer, on est en droit de se landersi celui-ci ne provient pas des réactifs eux-mêmes les parcelles infinitésimales de ce métal, qui se trouvent andues à peu près partout.

.e tannin, qui est moins sensible, est peut-être, par i même, préférable, car s'il peut laisser échapper, sans signaler, des traces de fer, du moins, lorsqu'il eu inue, on peut être sûr du renseignement. (M. Gelis avait si donné la préférence à ce réactif. — JLoc. cit.) Jne observation générale est encore nécessaire ici à ipos de pareilles recherches, où il s'agit de quantités s minimes de fer, je veux parler de la difficulté extrême se prémunir contre les causes d'introduction accidentelle fer dans les liquides. En effet, on retrouve généralement 1 traces de fer partout, et en y réfléchissant, on comprend il. Les ustensiles, les ferrures, etc., plus ou moins rouillés i se trouvent toujours dans un laboratoire (1) ; les pariiles minérales ou organiques qui voltigent continuellentdans l'air, et il est peu de corps dans la nature, mi- 'aux, végétaux ou animaux, qui ne renferment pas de ; nos mains, à sécrétion acide, avec lesquelles nous ichons sans cesse du fer ; nos vêtements, dontquelquess sont souvent teints en noir, etc., voilà tout autant de uses qui peuvent introduire accidentellement des parlies ferrugineuses dans les expériences.

,1) Pour me prémunir, autant que possible, contre cet inconvonieiil, i eu depuis longtemps la précaution de faire galvaniser la plus grande nie des objets do fer qui se IrouTent dans le mien.

Et puis, en première ligne, parmi les causes d'erreur, il faut placer les acides minéraux, dont on ne peut se disH penser, et qui ne sont jamais bien complètement exempts de fer (§ I, F, p. 21).

Aussi, lorsqu'il n'y a que des traces infinitésimales de ci corps, on ne sait plus si les réactions obtenues doiven être attribuées au composé analysé ou aux circonstance: étrangères dont nous venons de parler, et ce n'est qu'ei opérant par comparaison qu'il est possible de se procure une donnée souvent incertaine.

Mais en ayant le soin de s'environner de toutes les précautions humainement possibles, pour peu que le produi analysé contienne par lui-même quelques fractions d milligrammes de fer, on obtient des réactions tellemen nettes et tranchées, qu'aucun doute n'est permis.

Aux précautions indiquées (§ I, F, p. 23), on a joint, pou les expériences dont il s'agit ici, celle de ne jamais allume de feu pendant le cours de ces recherches, ni au foyer di laboratoire, ni dans un fourneau quelconque, afin d'évité la poussière qui eût été immanquablement produite pa les cendres.

ÙVine normale.

J'ai recherché le fer onze fois dans l'urine normale pro venant de cinq personnes toutes en très bonne santé et n faisant point usage de fer.

Malgré ces recherches réitérées, j'avouerai ne pas êtr en mesure de me prononcer sans hésitation sur la questio de savoir s'il y a ou non une trace de fer dans l'urine à l'étf normal.

On obtient bien, à la vérité, les réactions légères de ( métal avec le cyanure ferroso-potassique et lesulfocyanun mais ces indices doivent-ils être attribués à l'urine o à l'acide clilorhydrique employé, ou, pour le cyanure, f une réaction complexe des phosphates terreux et de l'acid qui provoqueraient la formation do bleu de Prusse au dépens du réactif lui-même.

FERRUGl^'EUX. — 1"= PART., § XII. 93

Il est vrai que le tannin ne donne pas un précipité d'un blanc parfait, comme cela devrait arriver avec les phosphates terreux purs, mais que ce précipité offre une teinte légèrement grise ou ambrée, indice d'une très minime quantité de fer.

Aussi, je penche à croire, avec M. Porter, qu'il y a vraiment une trace de ce métal dans l'urine à l'état normal, mais cette quantité est si faible (il y en aurait moins de jjj de milligramme, ^^gij de gramme, par 100 grammes d'urine, ou nrûtiôôô ^oids de celle-ci), qu'elle doit être considérée comme insignifiante au point de vue physiologique, et ce n'est certainement pas là la voie d'écoulement par laquelle la nature se débarrasse du fer qui lui est devenu inutile.

Urines chez une personne faisant usage des ferrugineux.

Lorsqu'il s'est agi de me procurer quelques données sur la question du passage du fer dans les urines chez les personnes à l'usage des préparations martiales, j'ai fait les expériences sur moi-même. Voici la marche suivie :

Chacun des deux premiers jours, je prenais le matin, vers neuf heures, dans une cuillerée de chocolat au lait, 0,25 de la préparation à essayer.

Chacun des deux joufs suivants, j'en prenais 0,50 de la môme manière.

Et le cinquième jour, je portais la dose à 1 gramme, total 2SS50.

Ce jour-là , le dernier, je commençais à recueillir les urines à partir de midi jusqu'au lendemain matin. Puis alors, après avoir examiné les propriétés générales de la masse d'urine ainsi réunie, j'en prélevais un échantillon (le 100 grammes pour être évaporé, et le résidu de l'incinération était ensuite soumis aux essais que j'ai décrits.

Après deux jours de repos, je recommençais l'ingestion d'un nouveau produit.

Un simple tableau suffira pour faire connaitrcles résultats sans être oblige d'entrer dans des détails.

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