IS
3f A»ajly«e d^ l'amîdoa intact épuré |)ar A'ako<?l et 4'ea4i. ; Â. Féci^j^.d^^iÇMtaJP^^ ^ ^^^ <J^^3éc^ë dUi;eQteiD#t^ti4?Bi^k
- B^TfciuJeide p|io«U ftécbô^ dans le yicleseaii ib^,. .. f
coi|figWfttjbP4 ;9m\i?ti$0, 4e3^^<îhé à ioq** 4aA9 lé. yiA^i ,
D. Fécule de maranta arandinacea, dûs^ikoée A 20â^.d(»ae4^ vide seç.,, ,;,/...
CarboDé . . Hydrogène
Oxygène ., '
Httlsi
ôiib
- t^^ifibfob^sescOOinpaiBéeidttfamEéoa')^^^ divei^ ngeflt».
(•Dnurtriftev^î-'i •<- .^*' •■*- ' * --' • • • '
Celte série de recherches était .iiile:pour reedofilaMbe ^ 'lé podudt i(fa>4|» diasdlutîoh intégrale !<deraBiid<mv par d^) agents dbimîqiib» tvèsfdîAèrénis , avqit une composition dbimMfci»id#D^ tfl{ue'flnrCNy.b€tt^ «fo rmuidon*' intact) c* ses ^parti^S} plus^ ai) moiM alésées; ;Mi*i ,j ■. ^ ■)» •;... ■. •>:. ') i .''j> 1..;./' ^ i..i.
'•!A. J«ittilinaaî) (iPaboidiUiiè «nbetamiè obvensë dn /grand, 4 Fai|ia:iii^inje température isputmfM'eAtrërobi «Il a «Of^, ^quî i^nâ bfi&nik;e]i'graiideipcAie«dlublë(''' .1 i m . i
yk>}i^&t di9 ib^ag0S»ir^dUttd[iet â'ffroid-ptt l'iilcifto) «A'^; ][^ à 3o^ on lui enleyalaplbs^gmil4epai«aide*}ai»ltfiiMeoloi«iitoi
ao.
166 DE L'AMïI>OX;iDE LA DEXÎRINE
—Dissoute alors dans l'eau chaude, filtrée, puis évaporée à sec, on| l^obtînt diaphane et cassante ; réduite en poûdié fine et séchéef 4ans^ Tair à 80* de température*, son analyse a oflFert les résuj-^
Une portion de la même substance , desséchée à 1 00° dans le vidé/' à -perdu 0,026; te qui donnerait pour sa composition daus cet état de siccité les HVMubres de ia colonne B. '
Un produit commercial analogue , la dextrinè dé MM. Héu£!é ,conserve aussi les formes des grains de fécules; il est t)Ius àolubie et presque mcolofe V jiurifié de même, il à don«ié<{a dèxtrine blanche et diaphamé eomme ducrisrtalj'Sk^nf aiialysié présente les nombres de la coloftne C. * '^ ' . . : 1 ir ? ï
La dessiccation avait eu lieu à -4- 100^ dans le vide seé. '
On rendit Tamidon soluble à froid par un procédé analogue à celui que M. Çiot. emploie pour obtenir la dextrine: eh le tri-î turanraveu son poids d'acide sulfurique concentré , délayant et broyant le magma avec moitié de son volume d^eaûj laissant enf éontact pendant une heure , précipitant par TalcQol et délayant^ dansj'eau (dix fois altrerBativefioeat^.afin dlétimân^r. left,.d!@riiiéi;$QS( traces de sucre ) , faisant dissoudre , filtrer, puis rapprocher à siocitéi on broie alqrs; ondeaséfcbe dans le vide sec,'- à la teinp^ature de 100^; analysé en cet état, cet amidon soluble. a d^ndé les résultats de la colonne. D. ; ' ■ ' .>
. , On obtint encore la diasolubilité. d« l'ainidoii , qù^què à un biw jiMinidrè Idegré , en le traitant par o,5 de cloa poids de, soude oii\de potassie pures i;dissoHtes dans 20 ibis leur poids deau, ^ck nant pendant dix à douze heures le mélange à la température- de 5o,ià 6o% et l'agitabi de itemps à autre v, séparant ensuite les corps étrangers par i'acidet aoéûque ,. puis , comme iGi-de6Sus,.pa'r l'alcool et l'eau alternativement; enfin k l'aigle i d'une filtrationet. dç l'éyaporatioa à sicçité ; la aubstance desséchée alors à 80^ dobna l^SDâiôbrest continua dana la oolimne E. j' /
:\ / i :. ET DE. IiA.:DIA8TASE. 157
-: Lainéfme rabstai^ce, desséchée à loo^ dans le vide sec, percULoyoo^S^ ^cequi ramène sa composition aux nombres F«
Carbone. . .
hydrogène.
•iv
Oxygène.
r Ainsi doue toutes les aubstancés analysées furent représentées^ après leur dessiccation complète, par la formule :
•' (jii H* Oî^ ou C" H» O».
iU restait; encore à comparer le poids» atomique de la dextrine wêet celui qWoOr adiwt pour Tamidon, et à vérifier celui-ci afin de résoudre complètement la question si longtemps débattue^ etde'dctntoâler tous, les résultats précédents. * Ces nouvelles reefaétcbm: ofiraïKat des diffîctdtés d'un autre genre, que je.sifis enfin parvenu à surmonter.
éQtJr?Ài.kNt DB LA DBiTAtlAl rD^MlT 1M SES (lOlnniAISONS AVEC ÎM hROTOXTDB
DB PLOMB BT AVEC LA BARTTE.
La déxt|^ne obtenue pure; et soduble offre le dernier degré de 'désagrégation ide la fécule, amylacée ; aussi ne peut-on précir piter ses solutions par aucun des nombreux agents, Talcool excepté, qui contraetènt Tatmidon gonflé, pu dissous dan? Teau, et ^décèlent . tea > im • des^- propriétés dépendantes de l'organisme on (lu groupèihent particulier de ses molécules intégrantes.
Su|^sant qiie» &i la dextrine n'avait pu être précipitée ps^r l'iuji des oxydes métalliques qui se combinent avec le plus grand nombre, des substapcea organiques » cela pouvait tenir, soit à ce qtle la combinaison était soluble, soit à ce qu'elle n'avait pas été possible en 'présence d^un acide , même faible , j'essayai
158 DE L'AttrBÔN;DE LA'OEUTRINE
(fàbon) de faire ^itite^vènir den di«K^nts peu éneigi^es, baturés dé déictîiû^, pim tiiie< ba»e iaertet !sur ia.* stdbstHKe orgft-*uique^, mais capable de rompre l'équilibre, en sollicitant Tacide mime, nm à i oxyde métallique^ puis ^ennn Tes deux moyensi
i^unis. " I '
' Voici les résultats des. recherches entreprisëis d'après ces vues ::•
La dextrine dissoute jusqu^à saturation c^ans Tâlcool î o,56^, fe tompérat^w étant Hr.;^.% âa déjK>iWHt hydratée^ sirupeuse > e^' en proportions d'autant plus fortes que la température s'abaissait d'avaniage; ôu la i^miissolvait ett^f^haufikiit'Âe^taomieaB^à.^A'' et en agitant. ... •; <^ • » •• ..''^. i» .. « . ,..
Ces solutions, en p^pportions d^ivefsef, 4^t^ient abondamment précipitées par l'alcool anhydre ou à 0,95. Aucune d'elles ne fiit troublée par tes sofutiov^d a^uetl^Qs <l'aoétate tieirtFS ou tribasique de plomb, ni mértie par une Mlo«Î6W^satUffpe!d!aoétaftar neutre, dans Falcoôtà 0,66^. • »» " ]"jo . r» >- -
Les méitiès faitsr 'Al¥enr* <h»epfb^ '€ù uléiaot edseidble des soltitian^ satm'ées de 'âèxtH>ne et 'd'aNtéiatedd'plbnifa deoib l'ai-
cool à 0,4. •' ' '• " /
Ce premier ordre de moyens ne procurant pas encore la précipitstien ^ la> dMilriae eQaibÎBt^., oor twVà, le 4wi^i^W^ procédé. ' ' '' ^ m n
A cet e£Pet, un excès d'ammoniaque fut ajouté dans une solution aqtreuse étendue d'ârèétâlr^ netitrè'i^e picnAl^^ lediifuâde filtré cdtnnkençâ, dîi boiM dé qud^qiAeS' hebr^si, 4^ <ièpc»et'djes^^sK»tauit blarmcs, très-fins, aigAittés, brilknts. 0.1*,^: . . :\
'' 'Avknt comme après' la^mtsllifiiati^ii'v ies^^miiotimu^aqiiMseèi^'a^ cétatë êé plomb, (;ontei^aiitenco!^^un«iLcès>d'iMnnKmitai^ nèreût;dvec lessohrtions deliextrine, tim^Yéqipité bkiio^ M^futpw; tf èts-volumrneux , soltible par une âiMltio^ id'aeic|e btàtà/f[^K
, ^ fjft présence de Texcès d'amm^DÎaqae est la cause déterminante d^ la réaction, sans douté parce que cette Ibase s^unit* à Tacîde a(5é6<^iiè^'ian<fis t^e' t'oxyde de plbn^se perte M^ià ieîÉiriÉe; èii effets, les mdbtaux ligiiitUe ..Wèci latén^ttséciiés dMis le v^de^ ^ r«^èiii»fpi pipf dlammnnHgnie» ^ dBinr dissplotipn ne précipite plw la dextrioe. La précipitation a lien si on ajoute aloA de Fammoniaque au mélange. ' n i . < « . «
Voici iea r^^mUiita obfAftus em eoipkyaiit» (>oié* précipiter la deztiwe^ i acétMe lago^moniacal \ qui pourra a spqpliqiwr à la àè^ terooioati^Q du |)pi4» 4tDiiii<|u^ de qimkjufis autrea matièra organiques dî(Bat}6^À «combÂiieff. ^
5 décigrammes de dextrinate de filoAib {oblattu en ^neraant ia dexlrine daos vaep^pèa du réactif;, Jmu lavé, igoutté, séché à 50"" daaa 1^ vid^ mp), Jbcûlé^ » oui laisaé un résîdn de protoxyde de pio«4x peaajtf 4*^9, q^antitè qui était.» par conséquent, unie avec 3,M de4wtnbie..DV>ù Ton tire:
Or, la composition élémentaire de la dextrine^ tfila que je Fai indiquée, donnerait
.0» 5oo
Donc le poids de dextrine , équivalant à l'oxyda dfi |pAonib , peut éti:e égal à 1 o 1 3 ,^ ,
Afin de véri^er s'il, n'ci^stoît pas, ^n autre composé, j« obaogeai ainsi les GircQ0âA;àAçe3. de \^ iféactioQ : Tacétat^ avuiKinÎMal en solution aqueuse froide fut versé peu à pen et en agitant beaucoup dans une solution .chaude d^ ^^xtrine; on voyait à chaque addition, un. précipité s^ former ^t disparaître pi^r le mou^ vement. /. , .
On continu^, aipai ju^qu'i^ pç; qui^ se produisit un précipité permauent, égal à p(çy,|)fèsi„ e» wluine^ à lamoibé de ce que pouvait dono^ uQ.e partie. 4e. la mèm6 solution par un excès du réactif.
* Je désigne ainsi , par abréviation ^ l|i,^olotipa d^i^cétaU de ploink tipîbaiiquaf, caniaoaiit de Tacétate d'ammoniaqae, plus un ^icèa d'anyniowi/^qpe, (Vçir.Afmales.de^fhimie, it, j^^XVII, p. 66 , mon Mémoire sur les acétates et l'hydrate de p^ioiy^e de plofnl)..)
160 DE LAMIDON/DE lA DEXTRINE
Le précipité, recueilH et» lavé à Tabri de Tacrde carbonique, fut dissous à chaud, et la rolution évaporàe daùs' ùné cornue jusqu'à ce que la température de f ébullition (At - égale' à 1 1 S*-; refroidie alors, un excès d'ammoniaqué reproduisit le p'récipité qui fut recueilli^ lavé, égoutté, séché*. = ■> i" ■ ^
La combinaison ainsi épurée fut' desséchée^ à "ioo^, jusqWà cessation de perte; mise alors en poudre impalpable, elle laissa dégager une nouvelle quantité d*eau à la mêtadë température; complètement brûlée, elle donna les résultats suivants : sur B décigrammes , qui se sont réduits dans trois expériences à
•i", i,i8; — 2% 1,2; — 3*, 1,225; moyenne, 1202,
d'où l'on tire i" ''' '
En admettant que ce fut la combinaison ' définie , le poids atomique de la* dextrinë devait être représenté par C^* H^® 0^**, résultat que notre premier essai rendait probable, car il était relatif À la combinaison riche en oxyde métallique qui devait
être bibasique; .... j
Un autre réactif, la solution de baryte dàhd fesprit^de-bois , découvert par MM/ Dumas et Pélîgot, pouvant cônti*ôler ces premiers résultats, j^étudiai' quelques-unes de sesi pr'OfiriétSés relap-
tives à k dextrinë. ' *
L'esprit-de-bois, marquant 97® à Talcoomètre Gay-Lussâc, étendu de son volume d'eau, peut être inèlç en toutes proportions avec la solution saturée de dextrinë, dans Talcool à 6, £^6^, sans qu'il y ait précipitation; mais ce mélange est ' précipité en flocons volimiineux par Facétate de plomb ammoniacal. U en est de même de là solution de dextrinë dans resprit-de-bbii^'à
^ La combinaison de dextrinë qui surnageait le précipité , séparée par Talcool et calcinée à Tair, laissa incinérar la matière organique eri revivifiant, à très-peu pris, là'totaliié du plomb en sphéroïdes; Celui-ci , cdinplétemeot brûlé (>ar trois additions diacide aibtiqûe, repr^nterait un équivalent pour six de dextriiie. . 1 '
0,5. Un excès de cette solution fait redissoudre le précipité, surtout à chaud ; par le refroidissement « il se dépose une partie de la dextrine en flocons hydratés.
J'essayai donc de trouver encore le poids atomique de là dextrine dissoute dans Talcool à o^56 ou dans Tesprit-de-bois à 0,5 en la combinant avec la baryte dissoute dans Tesprit-de-bois étendu de spn volume d'eau , lavant avec le même dissolvant à l'abri du contact de l'air ou, du moins, de l'acide carbonique, desséchant dans le vide, etc. ^
Le composé de baryte et de dextrine , préparé sec à l'aide de toutes les précautions minutieuses ^ indiquées, au point où son incinération entre plusieurs temps d'une température soutenue donnait des produits sensiblement égaux , a présenté les nombres ci-après dans trois expériences :
3 décigrames ont laissé en résidu:
1^,0,96; — 2% o,9Ô; — 3*, 0,96,5;— moyenne, 0,96,6 ou 96,6 de baryte pour 2o/i,6 de dextrine;
d'où Ton tire
36,6 : 20ili5 :: 966,09 : aoAo.
Et enfin cette conclusion que la composition atomique de' la dextrine peut être représentée par la formide O* H^^ 0^®.
Afin de contrôler définitivement tous les résultats qui précèdent , je me décidai à déterminer par l'oxyde de plomb la composition du composé de dextrine et d'oxyde de plomb , afin
^ Voyez les détails de cette diiBcile opération, Annales de chinde, t. LXV, p. a a S.
* U retient Tean avec nne telle ténacité que, devenu solide et pulvérulent sons Tinfluence d*im coorani dW sec, sans acide cail>onique , à nne température de i oo* apntenne dorant dix heures, sa perte, par Tincinération, après un boursouflement considérable, a été de a3i milligrammes sur 36 1 : il ne restait que 69 de baryte. Or, 69 : a3i : : 966,9 : 3ao3 ; déduisant de ce nombre Téquivalent de la dextrine y engagée, ou sois , il reste 1 1 61 on aensiblement dix atomes d'eau. Séché de même à -H lÂo*, il conserve sept équivalents d'eau et se bonnonfle eofore avant de brûler.
ai
d'en comparer les nombres avec ceux que donnerait la composition définie du même ordre avec l'amidon.
L'analyse élémentaire du dextrinate bibasique de plomb a donné le^ résultats suivants i
Carbone , . . . i,58 ]
Hydrogène 0,22 > 3,67 1
Oxygène 1,77 ] / 8»4^^
Protoxyde de plomb 4,85 )
Et la relation entre l'oxyde et la dextrine : 48 5:3, 67 :; 2789: 2o52 ou la formule
2 Pb O, C^* W' 0^^
que l'on déduit, soit de la somme des éléments de la substance organique, soit encore de leur poids proportionnel entre eux.
Le dextrinate neutre donnait lieu aux mêmes conclusions et sa formule paraissait être
Pb 0, 0\ H^o, 0^^
La dextrine ainsi combinée offrait donc un cas d'isomérie avec le sucre de canne.
Toutefois , comme ce dernier contient à l'état libre un atome d'eau qu'on peut lui enlever en le combinant, M. Dumas pensa qu'il en devait être de même de la dextrine, et, après avoir vérifié ce doute par des analyses sur les deux dextrinates dessé» chés à + 180^ dans le vide, il m'engagea k m'en assurer de mon côté -, en conséquence, je soumis le dextrinate bibasique en poudre impalpable, et qui m'avait fourni la dose précédemment analysée , à une nouvelle dessiccation dans le vide sec , deux fois à une température de 176 à 180**.
Ce composé, de blanc qu'il était, avait pris, par cette élévation, de température , une teinte jaune fauve , mais il était resté soluble dans l'acide acétique faible, sans dégagement de gaz et sans coloration. Il n'avait donc pas subi d'altération sensible.
353,6 milligrammes furent réduits dans cette opération à
= 8îo,o
344t79 d'où Ton voit que les 8A2 milligrammes anal^és se seraient réduits à 820, équivalant à
O iS7,3)
PbO 485,o
Ces nombres correspondent à la formule
O* H" 0^2 PbO,
dans laquelle le carbone est à Tfaydrogène :: 917,28 : 11a, 32, ou encore : : i58 : i9,45 et le dextrinate est à la matière organique : : 4718 : 1929 ou encore : : 820 : 335,2. En comparant tous les nombres de la formule avec ceux de Tanalyse, on trouve :
ff »
2PbO.
(UaL
Ei^JcNM».
Le dextrinate neutre de plomb, par sa dessiccation à -h 175^ centésimaux, perdit, relativement à la substance oiganique, une égale proportion d'eau.
Ainsi douQ la dextrine , aussi sèche qu on puisse l'obtenir, est représentée par C^H**^ 0^^; mais elle contient alors 1 équivalent d'eau en combinaison; on peut le lui enlever après qu'on l'a combinée avec l'oxyde de plomb , et alors son poids atomique devient
