Matière du produit barytique

Oÿ = 1 40j:6'*^, 1=2, v = 2 cc, p = oSr,2 89, cendres 0^,005, [ct]j = Ôo0^^.

1'. Matière d’an précipité plombique répondant à une oxydation avec plus d’hypermanganate :

aj=ï 7V\, ?=2, v=5cc, p = 0^,885, cendres 0^,012, [a]7=48°,3^y

2". Matière correspondante du produit bary tique :

«j= i3°,4\, 1=2, v = 5C0, p = o^',86, cendres o&r,oi5, [a]j = 4o°^Y.

A l’incinération, ces produits répandent l’odeur de corne brûlée.

Ces faits n’ont d’autre intérêt, et c’est à ce titre que je les publie , que de démontrer combien est compliqué le dédoublement qui résulte de l’action oxydante de l’hypermanganate de potasse. Parmi les produits barytiques, il y en a qui cristallisent; ils sont à l’étude.

Et ces matières, qui ont encore quelque chose d’albuminoïde, oxydées à leur tour par l’hyperinanganate , produisent l’urée et les autres produits de l’oxydation de la matière colorante rouge et des matières albuminoïdes.

Action de l’hyperinanganate sur les produits acides, privés d’urée et d’acide benzoïque, d’une première oxydation de matière colorante du sang. — Le mélange a pour pouvoir rotatoire — 4o°,7 . 67 grammes de ce produit sont dissous dans 5oocc d’eau et oxydés par 1 5o grammes d’hypermanganate dissous dans 1 ooocc d’eau chaude, La réaction est extrêmement vive au début; la température s’élève, et il ne faut pas cesser d’agiter. On ajoute l’hypermanganate peu à peu. La décoloration est complète au bout de quelques heures. Les liqueurs et les eaux de lavage du bioxyde de manganèse réunies sont traitées comme il a été dit. Le nitrate d’urée, l’acide benzoïque, l’acide acétique et l’acide gras odorant huilleux sont

M. A. BÉCHAMP.

sensiblement dans le rapport déjà trouvé pour la première oxydation. Pour les 67 grammes j’ai obtenu :

Acides volatils exprimés en acide acétique . 3sr,i3

Acide benzoïque (non dosé).

Nitrate d’urée . 2 0

Quant aux produits séparés du précipité plombique et du composé barytique privé d’urée, ils ont été traités comme plus haut, pour les débarrasser d’acide benzoïque.

1 . Matière du précipité plombique. — Elle contient une partie soluble dans l’alcool et une partie insoluble.

a. Partie insoluble dans l’alcool, dissoute dans l’eau et observée :

a,j = 4°, 2^, l—i, u==5cc, p = o&r, 2 , cendres 0^,03, [a]) = 52°, 5\.

j2. Partie soluble dans l’alcool (chassé l’alcool, dissous dans l’eau) :

ctj = 1 o°, 1 '"'y, <1= 2, v = 2cc, p = 0er,2 33, cendres o^ooÔ, [a]y = 43°,4\.

Pendant l’incinération, l’odeùr de corne brûlée n’est plus perçue.

2. Matière du produit barytique. — La matière, en solution aqueuse, dévie à gauche le plan de polarisation; mais quand on veut déterminer le pouvoir rotatoire, pendant la dessiccation, déjà avant ioo°, il y a boursouflement et la matière noircit.

Les produits barytiques de la seconde oxydation ont une plus grande tendance à cristalliser W.

Il résulte de cette expérience que les produits d’une première

(,) Les eaux mères desquelles le nitrate d’urée a cristallisé, évaporées sur l’acide sulfurique , finissent aussi par donner des cristaux.

oxydation, oxydés à leur tour, engendrent aussi l’urée et les acides volatils. Quant aux produits acides de la combinaison plombique et ceux des composés barytiques qui correspondent au précipité mercurique, ils ont des pouvoirs rotatoires de plus en plus faibles; enfin, leur stabilité à l’égard de la chaleur diminue.

Des produits de l’oxydation de quelques autres matières albuminoïdes par l’hypermanganale de potasse.

Le traitement de quelques autres matières albuminoïdes : protéine de blanc d’œuf, caséine, fibrine, syntonine, lécihistoonine et gélatine, produit l’urée, exactement dans les mêmes conditions que la matière colorante rouge du sang. La marche à suivre étant d’ailleurs identiquement la même, je n’ai rien à ajouter à ce que j’ai déjà dit.

Mais, au point de vue du problème de la pluralité spécifique, il y a quelque intérêt à rechercher si d’autres matières albuminoïdes produiraient les mêmes composés insolubles que la matière colorante rouge du sang, lorsqu’on les oxyde par une petite quantité d’hypermanganate.

II. Oxydation de la protéine de blanc d’oeuf. — 7 3 grammes de protéine (pouvoir rotatoire — 39°) sont traités, dans ioooGC d’eau, par 73 grammes d’bypermanganate de potasse dissous dans 5oo grammes d’eau chaude. La décoloration étant obtenue, la liqueur filtrée étant brune, ajouté encore 10 grammes de permanganate; après décoloration, les liqueurs filtrées sont presque incolores. L’acide sulfurique, ajouté avec précaution à la solution, fournit un précipité presque blanc, qui, bien lavé à l’eau, dissous dans le carbonate d’ammoniaque et reprécipité par l’acide acétique, apparaît sur le filtre comme une gelée de silice. Abondamment lavé à l’eau, il a été dissous dans le moins possible de carbonate d’ammoniaque. Trouvé :

«. ay = 20,8l\, /=2,fc.bOœ,

p=*=o sr, 175, cendres o?r,oo4, [a]y =

M. A. BÉCHAMP.

La matière se dissout aisément dans le carbonate de soude ; elle ne se dissout pas à froid dans l’acide acétique et incomplète' ment à chaud. Chauffée avec le réactif de Millon, elle se colore en jaune orangé.

b. Un produit semblable, obtenu en traitant 9 grammes de protéine (même origine) par 12 grammes d’hypermanganate, a donné :

af = 7°>3\, *= 2, v = 5œ,

0^,21 5, cendres 0^,001, [a]y = 84°, 9\.

c. Et dans une autre opération :

a,- = 7°,4\, 1=2, v = 5CC, p = 0^,216, cendres 0^,002, [a]j = 85°, 6\.

Les produits b et c ne se colorent pas , quand on les traite , à chaud, par le réactif de Millon, et, en outre, chose digne d’attention, ne se colorent pas à chaud par l’acide nitrique. Les trois produits se dissolvent dans le carbonate de soude ou d’ammoniaque, pour former des solutions qui rougissent le papier de tournesol.

M- Oxydation de la casisine. — Elle fournit des résultats extrêmement dignes d’attention. 4o grammes de caséine en solution dans le carbonate de soude sous le volume de 6oocc sont traités par 5o grammes d’hypermanganate dissous dans 6oocc d’eau chaude. Celle-ci a été versée dans la première, qui était froide. La température s’est élevée, puis tout s’est pris en masse. La matière se refluidifie à mesure que la décoloration se fait. Aussitôt décoloré, filtré. La solution et les eaux de lavage, presque incolores, sont précipitées par l’acide sulfurique. Le précipité, absolument lavé, se dissout avec la plus grande facilité dans le carbonate d’ammo-

iliaque. La solution rougit le tournesol. Elle est fort belle, presque incolore. Trouvé :

a,j == 1 5°, 9^, v=* 5CC, 1= 2 , p = o&r, 2 4 2 , cendres nulles , [a]j = 1 6 4°, 2 'Ny

La grandeur de ce pouvoir rotatoire a paru surprenante ; je laisse néanmoins ce résultat. Mais, pour le vérifier, la solution ammoniacale a été reprécipitée par l’acide acétique; le précipité bien lavé a été redissous dans le carbonate d’ammoniaque; la solution incolore a donné :

p = oSr,o88, cendres nulles, [a]7=f:io8°,5"\.

Les eaux mères et les eaux de lavage, séparées du précipité , sont concentrées au bain-marie; le volume étant très réduit, j’ai ajouté de l’alcool : il s’est formé un précipité notable; lavé à l’alcool, essoré, il est soluble dans l’eau. Trouvé :

a7==3°,o3\, v = 5CC, p = 0^,067, cendres o£’',oo4, [a]j= 1

La solution précipite en blanc par le réactif de Millon; à chaud, pas de coloration.

La grandeur du premier pouvoir rotatoire reste inexpliquée; est-ce un dédoublement ?

La caséine est donc autre que l’albumine ou que la protéine, même dans cette circonstance.

IV. Oxydation de la fibrine. — La fibrine encore humide, traitée par une quantité d’hy permanganate un peu supérieure au poids de la fibrine sèche, a fourni, après décoloration, une solution un peu brune , qui procure par l’acide sulfurique un précipité blanc, le- Sav. etrang. t. XXVIIt. — N° 3. 48

378 M. A. BÉCHAMP.

quel, bien lavé , se dissout dans le carbonate d’ammoniaque pour donner une liqueur qui rougit le papier de tournesol, et qui, précipitée par l’acide acétique, fournit la matière avec l’apparence d’une gelée d’alumine. Conservé les eaux mères de cette reprécipitation.

a. Le précipité en solution dans le carbonate d’ammoniaque a donné :

Oy = 4t\3’Sy, 1=2, V=5CC,

■ ■ p'=oSr,i3, cendres nulles, [a]y = 82°, 6^.

Le produit semblable d’une autre opération a donné :

p = 0^,097, cendres oSr,oo2, [a]y=84°'\.

b. Les eaux mères et les eaux de lavage , séparées des précipités , sont concentrées et, réduites à un petit volume, précipitées par l’alcool; le précipité essoré est soluble dans l’eau; la solution, acidulée d’un peu d’acide acétique, est encore précipitée par l’alcool. Le nouveau précipité, bien lavé à l’alcool et essoré, a donné en solution aqueuse :

a.j = 4°, 0 4\, iv = 3CC, .

p = o&r, 1 2 5, cendres 0^,003, [«],• = 8o°,8'\.

Cette solution précipite en blanc par le réactif de Millon; mais ne se colore pas en rouge à chaud. Les précipités a ne se colorent pas non plus par ce réactif, à chaud.

Y. Oxydation de la muscüline. — Traitée comme la fibrine , la musculine a fourni un précipité blanc semblable par l’acide sulfurique. Ce précipité, bien lavé, dissous dans le carbonate d’ammoniaque et reprécipité par l’acide acétique , fournit la matière sous

l’apparence de la silice gélatineuse; redissoute, après lavage complet dans le carbonate d’ammoniaque, elle a donné :

aj=3°,93,\, /= 2, v = 5cc, p == o®r, i , cendres oSr,ooo5,- [®]j = 98°, 2^.

Les eaux mères , séparées du précipité , concentrées et réduites à un petit volume, donnent par l’alcool un précipité trop peu abondant pour être observé.

La matière, traitée par le réactif de Millon, s’y dissout. à chaud et ne se colore pas.

VI. Oxydation des granulations moléculaires du jaune d oeuf. — ■ 3g grammes délayés dans 5oocc. d’eau sont oxydés par 80 grammes d’hypermanganate de potasse dissous dans 6ooc° d’eau chaude. La réaction est vive. La décoloration achevée, les liqueurs filtrées et les eaux de lavage réunies ne donnent pas de précipité par l’acide sulfurique. On en isole, par les moyens connus, l’urée, l’acide benzoïque et les acides volatils.

La lécihistoonine se comporterait-elle autrement que les autres matières albuminoïdes ? C’est à vérifier.

VII. Oxydation de la gélatine. — Oxydée dans lès conditions indiquées, la liqueur décolorée ne donné pas de précipité par l’acide sulfurique. Mais elle fournit l’urée, l’acide benzoïque et les acides acétique et huileux de la série.

Dans le cas de l’oxydation de 5o grammes de gélatine par 120 grammes d’hypermanganate, les matières réunies du précipité plombique et du produit barytique correspondant au précipité mercurique (l’urée étant extraite), après épuisement par l’éther et par l’éther alcoolisé, donnent une solution aqueuse à réaction acide dont le pouvoir rôtatoire est :

flÿ=70,8\, /=2’ v = 5cr’

i ; p = oP,6o4, cendres 0^,0069, [a]y = 32°,3'\.

380 M. A, BÉCHAMP.

Résumé et conclusions,. — Toutes les matières albuminoïdes que j’ai examinées produisent de l’urée quand on les oxyde par 1 ^permanganate de potasse et :

i° Lurée est produite dès le début de la réaction, car, même quand on emploie une quantité très insuffisante d’hypermanganate, on la découvre parmi les produits de la réaction.

2° Plusieurs matières albuminoïdes, lorsque l’on diminue la quantité de l’agent oxydant, donnent des solutions qui fournissent un précipité par 1 acide sulfurique. Le précipité est albuminoïde par sa composition; mais il ne possède plus certains caractères des albuminoïdes, comme de rougir sous l’influence du réactif de Millon- ou de donner la coloration violette par l’acide chlorhydrique fumant.

3° Les matières ainsi précipitées sont insolubles (excepté pour la caséine et la fibrine, qui donnent aussi un composé soluble) et se précipitent en affectant l’apparence d’une gelée de silice ou d’alumine; la matière se dissout aisément dans le carbonate de soude ou d’ammoniaque, et la solution peut être totale, tout en étant à réaction acide.

4° La substance ainsi isolée n’est pas identiquement la même , malgré 1 identité apparente des propriétés physiques et chimiques, pour toutes les matières albuminoïdes qui la produisent, puisque le pouvoir rotatoire peut différer; elle n’est pas même unique pour une même substance, puisque, ainsi que cela ressort de l’analyse élémentaire, il y en a plusieurs dans l’oxydation de la matière colorante rouge du sang.

5° Toutes, sans exception, y compris la gélatine , engendrent des * produits solubles, précipitables par l’extrait de saturne et par le nitrate de mercure , qui , débarrassés d’urée , d’acide benzoïque , etc. sont à réaction acide, lévogyres, à pouvoir rotatoire qui varie,

sans doute, d’une substance à l’autre, mais aussi avec le progrès de l’oxydation.

6° Et ces produits acides sont encore, sans doute, de constitution albuminoïde, car, traités à leur tour par l’hypermanganate, ils produisent l’urée , l’acide benzoïque, les acides gras odorants de la série formique, et de nouveaux produits, encore lévogyres, dont les plus oxydés ne résistent pas à une température de ioo°.

7° Et ces faits, qui obligent d’admettre l’analogie de constitution des albuminoïdes, y compris la gélatine, prouvent la complexité très grande de cette constitution. En outre , ils tendent à faire supposer que l’oxydation porte sur tel ou tel terme d’abord, par il n’est pas douteux que , dans la matière colorante rouge du sang, c’est le terme hématosine qui disparaît des premiers, ce qui détermine la séparation de nouvelles molécules plus stables et des termes plus simples des molécules détruites. Si, par exemple, on admet l’existence d’uréides, de glucosides dans les molécules albuminoïdes, ce serait l’acide de l’uréide, la glucose du glucoside qui seraient détruits, pour mettre en liberté l’urée et de nouveaux groupes, sans doute moins complexes, qui apparaissent parmi les produits de la réaction.

8° Si l’on tient compte du fait très général, que la plupart des albuminoïdes se colorent en rouge par l’action du réactif de Millon, en bleu ou violet par l’acide chlorhydrique fumant, et que la matière insoluble, à composition élémentaire albuminoïde qui se produit dans le premier temps de l’oxydation ne possède pas ces caractères, n’est-on pas en droit d’admettre qu’il y a dans les albuminoïdes un terme qui possède ce '.te propriété et qui la communique à la molécule dont il fait partie, et que, cette molécule ayant disparu, la combinaison résultante ne peut plus la posséder. Cela serait du même ordre que pour les acides de la bile, lesquels ont la propriété de donner une coloration pourpre par l’acide

sulfurique en présence d’une trace de sucre, propriété que l’on retrouve dans l’acide cholalique qui en provient. De façon que, si l’acide glycocholique et le taurochqlique la possèdent, ils le doivent à ce que l’acide cholalique y est virtuellement contenu, comme le suppose la théorie des types (Types de M. Dumas).

g 0 Les matières albuminoïdes que j’ai étudiées ont toutes donné l’acide benzoïque comme terme constant de leur oxydation. Cet acide benzoïque me représente le résultat de l’oxydation de l’acide hippurique :

C4H (NH2) (CuH502) O3, HO + O6 = 4C02 + 2 HO + C14H3Q2, NH2

Acide hippurique. Benzamide

La benzamide naissante est convertie en ammoniaque et benzoate par la potasse naissante, qui provient de la réduction de l’hypermanganate :

C14 H5 O2, NH2 + KO + HO = NH3 + C14 H5, O3 KO

Aussi toute équation des albuminoïdes dans laquelle n’entre pas le radical benzoïque est erronée.

1 o° La molécule d’une matière albuminoïde donnée peut donc perdre quelques-uns de ses groupes constituants incomplexes, urée ou molécules uréiques, acide benzoïque ou molécules benzoïques, etc., pour produire des composés qui ont encore la constitution albuminoïde, puisqu’ils peuvent encore perdre de l’urée, de l’acide benzoïque, etc. en produisant de nouveaux groupements, jusqu’à ce qu’enfui tout retourne en acide carbonique, en eau et en ammoniaque.

Il est donc bien vrai que : « Quand l’albumine ou la caséine se convertissent en ruée, elles passent par divers intermédiaires. » Et ce doit être l’image de ce qui se passe dans l’organisme. Là aussi, les matières albuminoïdes les plus complexes, en présence des éléments histologiques des centres organiques et sons fin-

fluence nécessaire de l’oxygène, engendrent d’autres molécules, sans doute moins complexes, qui vont constituer de nouvelles combinaisons destinées à renouveler les tissus , ou s’échappent au dehors comme inutiles et nuisibles.

ii° «Les animaux peuvent bien modifier la matière albuminoïde , l’assimiler, ou la détruire , mais ils ne peuvent pas la créer . . . Les végétaux seuls ont le privilège de la fabriquer. » Ces deux lois de la nature , si importantes au point de vue de la physique du globe, énoncées dans -ces termes par M. Dumas, sont méconnues par ceux qui admettent la formation spontanée des matières albuminoïdes. Eh bien, les études précédentes sur l’oxydation de ces substances aussi bien que les autres font clairement voir que ces matières peuvent bien se transformer, sous 1 influence des réactifs, en substances qui sont encore albuminoïdes; mais un examen attentif fait aisément reconnaître qu’aucun des produits obtenus dans le laboratoire ne ressemble à ceux de l’organisme animal. Cet organisme, indépendamment de l’action chimique ordinaire de combustion qui s’y exerce, a une spécialité d’action qui dépend de la structure de chaque centre d’activité, structure qui en fait un appareil d’une singulière puissance : la musculine et la carnisine ne se forment que dans le tissu musculaire, la fibrine que dans le sang, la pancréatine que dans le pancréas, etc. Il en résulte que, naturellement (en dehors de la destruction violente par le feu), la matière albuminoïde, qui ne se forme que dans l’organisme végétal, ne se détruit que dans l’organisme animal. Je ne peux donc pas ne pas finir ce chapitre comme j’ai terminé ma thèse : «Les animaux constituent, au point de vue chimique, de véritables appareils de combustion, au moyen desquels du carbone brûlé sans cesse retourne à l’atmosphère sous forme d’acide carbonique , dans lesquels de l’hydrogène brûlé sans cesse, de son côté, engendre continuellement de l’eau, d’où enfin s’exhalent sans cesse, par la respiration, de l’azote libre, de l’azote à l’état d’oxyde d’ammonium par les

M. A. BÉCHAMP.

urines. . . Mais est-il besoin d’en faire la remarque? Les organes urinaires seraient altérés dans leur fonction et leur vitalité par le contact de l’ammoniaque; ils le seraient même par le contact du carbonate d’ammoniaque; aussi la nature nous fait-elle excréter de l’urée W. »

Statique chimique des êtres organisés, leçon de M. Dumas (i84i).