LE 29 JANVIER
PAR M. ORFILA
Messieurs,
. « Je nje propose de traiter dans ce mémoire les deuv questions suivantes : .
1® Est-il vrai, comme on l’a annoncé, qu’il soit impossible de constater dans les matières vomies et dans le canal digestif, la présence de l’acide arsénieux, quand ceiui-ci, au lieu d’av.oir été pris à l’état pulvérulent, a été donné en dissolution dans l’eau?
2° Lorsque l’acide arsénieux a été introduit dans le canal digestif ou appliqué sur le tissu cellulaire sous-cutané, peu t-on le trouver dans le sang, et dans les organes de l’économie animale avec lesquels il n’a pas été mis en contact?
jpREMiÈRE QUESTION. Est-ü Vrai, Comme on l’a annoncé, qu’il soit impossible de constater la présence de l’acide arsénieux dans les matières vomies et dans le canal digestif, quand ce poison a été donné en dissolution dans l’eau?
On Ht dans lé journal Y Armoricain du 18 avril 1835, Tarticîe suivant :
« Marguerite Jœger, cette épouse, cette fille, cette » mère dénaturée, faisait bouillir une certaine quantité » d’arsenic (acide arsénieux) dans une pinte d’eau, fai- » sait passer le liquide au travers d’un linge lorsqu’il « était refroidi et noêla|t celte eau dans, un verre de via, » dans une tasse de lait, dans du bouillon. Il en résul- » tait que l’arsenic, extrêmement divisé ne pouvait être » retrouvé dans les intestins des personnes à qui elle » l’administrait. Les gens dè l’art auxquels la veuve » Jœger expliqua son infernal procédé en firent l’essai » sur un veau', sur un porc : ces.animaux sont morts » avec une rapidité effrayante, et l’ouverture de leurs » entrailles^ n’a présenté aucune trace d’empoisonne- », ment. » .
Le corps de Catherine Jœgerune des victimes de Marguerite avait été exhumé, et des médecins en avaient fait l’autopsie. Le contenu des entrailles avait été analysé par des chimistes sans qu’on y eût rencontré aucune trace de poison.
L’annonce d’un fait de cette nature ne pouvait manquer d’éveiller l’attention des médecins et des pharmaciens ; aussi dès le mois d’octobre 1836, M. le docteur Hombron, chirurgien de la marine, et M. Soullié, phar^
rnacien français à Kio-Janéiro, s’occupèrent-ils activement de.l’étude de cette question dont ils ne trouvèrent, à leur grand étonnement, disent-ils, aucune solution dans mon traité de Toxicologie générale ; quelque fabuleux que leur parût le faitj-apporté par VArmoricain, ils ne crurent pas moins nécessaire d’entreprendre des recherches suivies, dont le but devait être de confirnier ou d’infirmer l’annonce pompeuse et effrayante du journal d’outremer. Ils administrèrent à des cdiiens robustes et bien portants quarante grains environ d’acide arsé-r nieux dissous dans deux onces d’eaU; les animaux vomirent peu de temps après et à plusieurs reprises et moururent au bout de quelques heures, sous l’influencé évidente du poison. L’examen des matières vomies, des liquides contenus dans le canal digestif, des dissolutions provenant des décoctions aqueuses de l’estomac, du sérum, du caillot dû sang, et de la bile, ne fournit aucun résultat satisfaisant : l’acide arsénieux ne put pas être décelé et pourtant il avait été cherché par l’acîde sulfhydrique, qui est sans contredit un des réactifs les plus sûrs et les plus sensibles pour découvrir des traces de ce corps. Aussi les auteurs du mémoire n’hésitèrent-ils pas à conclure que le poison n’existait pas dans l’estomac quoiqu’il eût agi sur les animaux, et qu’il ne se trouvait pas davantage dans le sang et dans la bile.-
« il est des questions du ressort de la médecine, a disent-ils en terminant, si importantes pour la société, » qu’il est difficile de se défendre d’un mouvement d’im- » patience , dicté par la douleur, toutes les fois que l’on » atteint la limite de la science, et que les lumières vous » abandonnent là où on la croyait si complètement in-
» faillible. Mais puisque les travaux des malfaiteurs » eux-mêmes dépassent nos travaux, on ne saurait saisir » avec trop d’empressement l’occasion de prouver son » dévouement à l’ordre, à la morale, en unissant ses » faibles efforts contre le crime qui veille sans cesse. » Tel est l’esprit qui nous a dicté le premier travail au- » quel nous venons de nous livrer. » (^Nouvelles recherches sur l’empoisonnement par l’acide arsénieux. Brest 183G.)
Avant de faire connaître le résultat de mes expériences sur ce point, l’Académie me permettra de lui dire que si je n’ai pas agité d^ns mes ouvrages la question dont je m’occupe aujourd’hui j e’est que je n’ai jamais pu croire qu’il dût y avoir la moindre difficulté à cet égard; j’ai toujours pensé que l’acide arsénieux dissous dans l’eau, dont j’avais d’ailleurs indiqué les caractères et la puissance toxique, devait se retrouver par l’analyse chimique, tout,aussi aisément qu’à l’état solide, et j’avoue qu’il ne me serait jamais venu dans l’esprit de soulever Une pareille question.
En effet, Messieurs, l’annonce du journal VArrnorimin n’est pas exacte; et si MM. Hombron et Soullié ont partagé l’erreur qu’a propagée cette feuille, j’ai lîëu de m en étonner, sans pouvoir en indiquer la cause.
Pour obtenir un résultat probant , j’ai dû empoisonner des chiens et les placer dans deux conditions différentes; les uns pouvaient vomir, les autres avaient rœsophagè lié; j ai fait avaler a quelques uns deees animaux qui venaient de manger, ou qui avaient mangé la veille, et à d autres qui étaient à jeun, non pas quarante grains 4’acide arsénieux dissous dans deux onces d’eau, mais
seulement quatre, six ou huit grains de ce poison dissous dans celle quantité de véhicule; des vomissements ont eu lieu dix, quinze, vingt ou trente minutes après l’empoisonnement; constamment, la matière rejetée, contenait de l’acide arsénieux dissous., que les réactifs ordisaireset notamment l’acide sulfhydrique décelaient à l’instant même ; jamais je n’ai éprouvé le moindre embarras à retirer i’arsenic métallique du sulfure obtenu. Une fois seulement, après avoir administré à l’ou de ces animaux quf venait de faire un repas copieux, deux grains et demi de poison, j’ai été obligé de me livrer à dés opérations assez longues pour séparer la petite por- ' lion d’acide arsénieux.qui se trouvait dans la liqueur, de la métière aniinale avec laquelle il était intimement mélangé. J’ajouterai, pour ce qui concerne Thomme, qu’il m’est souvent arrivé, dans les expertises médico-légales, dont j'ai été chargé, de constater sans difficulté la présence de l’acide arsénieux dissous soit dans les liquides vomis, soit dans ceux que l’on avait extraits de l’estomac oü des rntestins..
Dans la deuxième série d’expériences, les chiens avaient été soumis à l’influence des mênaes doses d’acide arsé° nieüx dissous dans l’eau, mais l’oeséphage ayant été lié, le vomissement n’avait pas eu lieu. Après la mort, qui survenait au bout de trois, six, huit ou dix heures, le poison était toujours retrouvé sans peine, non pas en totalité, mais en grande partie.
Qu’il me soit permis, après avoir réfuté dès assertions qui seraient d’uné gravité désespérante, si ëlles n’étaient pas controuvées, de citer quelques lignes de mes ouvrages : peut-être penserez-vous qu’elles signalent suffisam-
ment la cause des erreurs que je relève; toujours est-i| que vous les jugerez de nature à éviter qu’il ne s’en commette à l’avenir de pareilles. « Je ne saurais trop » appeler l’attention sur ce fait, ai-je dit, que par suite » de son mélange avec des matières animales, l’acide » arsénieux dissous peut ne pas fournir un précipité de » sulfure d’arsenic même au bout de huit, dix ou douze » jours, quoique lajiqueur ait été jaunie immédiatement » après l’addition de l’acide suif hydrique : dans ce cas il )y ne faut pas se hâter, et l’on doit attendre quinze ou » vingt jours jusqu’à ce que le précipité soit déposé. » Dans d’autres circonstances, l’union contractée par » l’acide arsénieux avec les matières animales est telle, » que la liqueur peut ne pas jaunir lorsqu’on la traite » par l’acide sulfhydrique; il faut alors recourir à des » procédés particuliers, quelquefois assez compliqués et » que je vais décrire. » {Méd. lé(jale.)
Deuxième question.— Lorsque r acide arsénieux a été introduit dans le canal digestif ou appliqué sur le tissu cellulaire sous-cutané, peut-on le retrouver dans le sang et dans les organes de l’économie animale avec lesquels il n’a pas été mis en contact?
Lès travaux publiés jusqu’à ce jour sur l’empoisonnement nous autorisent à penser que les substances vénéneuses agissent de trois manières différentes ; tantôt elles enflamment les parties qu’elles touchent sans qu’il y ait absorption ; tantôt elles sont absorbées ét tuent sans occasioner la moindre inflammation des organes sur lesquels elfes ont été appliquées; tantôt enfin leur
action délétère est le résultat de leur absorption et de l’action locale qu’elles exercent.
L’acide arsénieux m’a toujours paru devoir être
rangédans cetle dernière catégorie; en effet, il ne développe pas ordinairement, quoi qu’on en ait dH , une inflammation assez intense des. parties avec lesquelles il a été mis en contact pour rendre raison , de la mort prompte qu’il détermine, et l’on sait d’un autre côté qu’il agit avec d’autant plus de rapidité, qu’il a été placé sur un tissu doué d’une plus grande force absorbante. Cela étant, il fallait examiner s’il est réellement absorbé, et en cas d’affirmative, si la portion absorbée peut être retrouvée après,, la mort dans le sang, dans les viscères, dans les muscles, dans les os, etc. Sans doute, et il est bon de le proclamer, dans beaucoup de cas d’empoisonnement par l’acide arsénieux, l’expert découvre facilement la portion de cet acide qui n a pas été absorbée, en analysant Tes matières vomies ou celles qui restent dans le canal digestif; mais îlvse présente telle^spèce où il n’en est i»as ainsi,lorsque par'exemple le poison n’a été pris qu’à une très petite dose, pu quand les matières ont été corapléternent expulsées du canal digestif par suite de vomissements ou de selles réitérés, et qu’elles ont été souslraitès. Dans ces cas, il importe, messieurs, de pousser l’expertise aussi loin que .possible et devoir si l’on ne peut pas découvrir la partie
du poison qui aura été absorbée.
Expériences faites avec Vacide arsénieux solide et en . poudre fine.
Première expérience. J’ai appliqué sur le tissu cellu-
Jair« de la parliè interne de la cuisse d’un chien déuzè grains d’acide arsénieux én poudre firie ; les bords de la plaie ont été réunis par quelques points de suture. Trois heures après l’animal a vomi ; il a éprouvé tous les symptômes que détermine l’arsenic, et il est mort, dans la nuit.
La matière des vomissements filtrée et soumise à l’ac- Uôu du zinc et de l’acide sulfurique affaibli dans l’appareil de Marsh, n’a donné aucune trace de préparation arsénîcale; il en a été de même de l’urine, de la biie et du sang recueillis après la mort de l’animal, ainsi que des décoctions aqueuses du canal digestif, du foie, du cœur, des poumons et du cerveau, obtenues en faisant bouillir chacuD de ces organes pendant une heure avec de l’eau distillée et escàrninées séparément.
Ce résultat pouvait dépendre de plusieurs, causes : la proportion d acide arsénieux contenu dans cha-^ cun dé Ces liquides était ëxcéssivemeot minime ; 2® i’ébüiiition avec l’eau distillée n’avait pas été assez prolongée, et la matière organique n’avait pas été détruite; 3® le poison avait pu se décomposer après avoir été in-, trodüit dans le tdrrent de la circulation, et se transfert mer en arsenic métallique, ou se combmér iniimement avec nos tissus. Pour savoir à quoi m’en tenir sur cette dernière supposition, j’ai successivement fait boüiliir, pendant une heure, avec de l'eaü régale, le caillôt du sang, l’œslomac et les intestins, le foie, les poumons, le cœur et le cerveau déjà épuisés par l’eau ; chacune de ces dissolutions acides,a été-évaporée jusqu’à siccité, afin de chasser l’excès d’acide ; les produils de ces évapo- ' rations dissous dans l’eau et traités d’après le procédé de
Marsh, n’ont pointfourni d’nrsenhi. Ôr l’expêriénce déniontre qu’il suffit de mélanger à l’un ou à l’autre de ces viscères un centième de ^ain d’arsenic ou d’acide arsénieux, et de les traiter par l’eau régale, comme il vient d’être dit, pour déceler dans le produit de révàporàtion, à l’aide de l’appareil de Marsh, laprépâratîon àrsènicale ; d’où il résulte que si je n’ai pas trouvé le poison eii traitant les liquides et les organes de l’animal, par l’éàu et par Peau régalé, cela dépend de ce qu’il n’y existait pàs> où du moins qU’il S’y trouvait en proportion trop faible pour être décelé, eù opérant coràme jè Uamis fait.
J’ai dû me demander alors s’il ne serait pas possible ën effet qUe dans l’expérience dont lé chien avait été l’objet, la proportion diacide arsénieux absorbé fût tèfiement faible qu’il eût été impossible de la retrouver, après son absorption et sa dissémination dans toutes les parties de l’économie animale. Pour résoudre celte question j’ai tenté les expériences suivantes :
Dèuocième expérience. J’ai introduit dans Un sachet de linge, dix-huit grains d’acide arsénieux finemênt pulvérisé ; lè sachet, après avoir été parfaitement cOuSu et desséché h la température de cent degrés, a été appliqué Sur le tissu cellulaire de la partie interne delà cuisse d’un chien; les bords de là plaie ont été réunis par quelques points de suture. L’animal est mort au bout de huit heures, après avoir vomi. Immédiatement après la mort, le sachet a été retiré de la plaie, débarrassé d’un peu de sang qui Se trouvait à sa surface et desséché à cent degrés; il contenait encore seizègrainS six dixièmes d’acide arsénieux ; donc il avait suf^ d’un grain quatre dixièmes pour déterminer la mort.
Troisième expérience. J’ai réipélé la même expérience ee meltanl quarante grains d’acide arsénieux finement pulvérisé dans le sachet; l’ânimal est mort au bout de huit heures. Le sachet contenait, encore trente-huit grains et demi d’acide arsénieux; il ne manquait donc qu’un grain et demi de poison.
Quatrième expérience. J’ai appliqué sur le tissu cel-r lulâire de la partie interne de la cuisse d’un chien, un grain d’acide arsénieux finement pulvérisé ; le lendemain l’animal était évidemment sous i’influence du poison; néanmoins il a suffi de quelques jours pour qu’il ffit entièrement rétabli.
Cinquième expérience. 3’siiè^éiè la même expérience àÿec deux grains d’acide arsénieux finement pulvérisé ; l’animal est mort au bout de quinze heures, et à l’ouverture du cadavre on a encore trouvé sur la plaie, environ un demi-grain d’acide arsénieux offrant toutes les propriétés qui le caractérisent.
, Il résulte évidemment de ces expériences ^jue si l’acide arsénieux est absorbé dans lés conditions dout je parle, et qu’il soit porté dans toutes les parties du corps, chacun des viscères de l’animal doit en contenir une quantité qui, pour être très faible, n’en sera pas moins susceptible d’être dêcéléey surtout dans les organes les plus vasculaires, qui reçoivent le plus de sang. Je pouvais donc espérer qu’en proiongeant bien au delà d’une heure l’ébullition du Joie, du canal digestif, de la rate, etc., dans l’eau, distillée, et en détruisant la matière âpivàale, des déçoçtum, ou qu’en employant un autre procédé, je découvrirais la petite proportion d’acide arsénieui^contenue dans chacun des viscères.
Sixième expérknce. J’ai appliqué sur le tissu cellulaire^ de la partie interne de la cuisse d’un chiert de moyenne t#le, deux grains d’acide arsénieux finement pulvérisé; l’animaient mort au bout de douze heures. Le cerveau, les poumons, le cœur, le foie, la rate, le canal digestif et les reins, ont été dessécMs séparément dans des capsulesde porcelaine, après avoir été mêlés avec quelques gouttes d’une dissolution de potasse à 1 alcool ;
chacun de ces viscères a été pulvérisé et trituré avec son poids environ d azotate de potasse ; le mélange a été brûlé par petites parties dans un creuset de Hesse, et les cendres ont été traitées par- l'acide sulfurique, en prenant lesprécauiionÿqui seront indiquées lorsque
je décrirai le procédé en détail (Vôy. page 3&). Les liquides provenant de ces divers Iraitemens ont tous fourni de . l’arsenic métallique, quand on les a mis dansl’appareil de Marsh;la proportion de métaLétait^à la vérité très faible surtout lorsqu’on agissait avec le cerveau ou les poumons.
Ce résultat devait nécessairement me porter à penser que j’obtiendrais plus facilement l’arsenic, en opérant, non pas sur un organe en particulier, mais bien sur l’ensemble des viscères et des autres parties du corps. Les deux expériences suivantes ont été tentées dans le but d’éclaîrer cette question.
Septième expérience. J’ai empoisonné un chien de moyenne taille en appliquant sur le tissu celltilaire souscutané de la partie interne de la cuisse, un gr ain et demi d’acide arsénieux pulvérisé ; l’animal est mort au bout de dix-liuit heures. J’ai fait bouillir dans six litres d eau distillée pendant deux heures, le cerveau, les poumons.
le cœur, le foie, la rate, restomae, les intestins et les reins du cadavre ; le liquide a été filtré et concentré par l’évaporation jusqu’à ce qu’il fût réduit à deux onces * traité, dans l’appareil de Marsh, il a fourni des traces, d’arsenic métallique; ii y en avait pourtant assez pour que son existence ne pût être contestée. Le sang et l’ur, rine de cet animal, examinés séparément, n’en avaient point donné.
J’ai fait bouillir dans six litres d’eàu pendant quatre' heures , les muscles, tes os et la peau du même cadavre, enayautsoin toutefois de ne pas soumettre à cette opéra-, tion les parties du membre sur lequel l’arsenic avait été appliqué ; j’ai laissé refroidir le déçoctum pour ên séparer la graisse, j ai passé ce liquide à travers un linge et je l’ai fait évaporer; la proportion de gélatine qu’il contenait était telle, que la matière, à peine réduite â la moitié de son volume, se prenaiten masse dès qu’on la faisait refroidir. Il n eût pas été facile d’introduire dans l’appareil de Marsh une si grande quantité de gelée ; je me suis en conséquence décidé à la faire bouillir avec de l’eau régale; le produit de cette réaction, évaporé presque jusqu’à siccité, a élû délayé dans deux onces d’eau et soumis à laction de l’eau, du zinc et de l’acide sulfurique; au bmt de huit minutes seulement, l’arsenic méfaliique s’est déposé sur Jes parois de la capsule; jl était senste blement plus abondant que celui que J’ayais retiré du
dâcocîMm aqueux des viscères de l’animal. .
Muitième expérience, Après avoir desséché le cerveau, les poumons, le ççeur, le foie, la rate, le canal digestif et les reins d’un chien que j’avais tué en appliquant sur le tissu cellulaire de la partie interne de la cuisse, un
grain et demi d’acide arsénieux pulvérisé , j’ai traité Vensemble de ces viscères par l’azoîate de potasse, comme dans la sixième expérience; la proportion d’arsenic obtenue a été beaucoup plus considérable que dans le cas
où je n’avais agi à la fois que sur un organe.
Les mincies et les os de ce chien, après avoir bouilli
dans reau distillée pendant six heures, ont fourni un dècoctum que l’on a passéet évaporé jusqu’en consistance sirupeuse ; dans cet état on l’a mélangé avec son poids d’azotate potasse'pulvérisé et la masse a été brûlée et traitée par l’acide sulfurique , comme il sera dit > la page 43. La liqueur provenant de ce traitement était à peine introduite dans l’appareil de Marsh, qu’elle fournissait déjà une quantüé notable d’arsenic.
Neuvième expérience. Il importait de savoir si les vis-, cères, les muscles et les os d’un chien non emppisormé par Vacide arsénieux, fourniraient ou non de l’arsenic ^
' quand on les soumettrait aux mêmes opérations chimiques. Les poumons, le cœurle foie, la rate, le canal, digestif et les reins d’un chien bien portant, que Ion venaü dé pendre, ont été desséchés séparément et traités par l’azotate de potasse comme dans la sixième expérience; aucun de ces organes n’a fourni de l arsenic.
Les muscles et les os de cet animal, après avoir bouilli pendant six heures dans l’eau , ont donné un décocfam que l’on a passé, évaporé jusqu’en consistance shupeuse, et brûlé avec du nitre ainsi que cela avait été fait dans la huitième expérience; le liquide obtenu en traitant les cendres par l'acide sulfurique , n’a point fourni de traces d’arsenic quand on l’a mis dans l'appareil de Marsh.
Expériences faites avec l’acide arsénieux dissous dans
l’eau.
Dixième expérience. J’ai introduit dans restomac d’un chien à jeun, dix-huit graitis d’acide arsénieux dissous dans trois onces d’eau, et j’ai aussitôt lié l’œsophage. L’animal est mort au bout de trois heures. Le cadavre n’a été ouvert que le lendemain. Après avoir disséqué avec le plus grand soin tout le canal digestif que l’on a enlevé en entier, sans le percer et sans laisser écouler la moindre parcelle du liquide arsénical qu’il renfermait, j’ai recueilli deux onces de sang,1a bile et 1 «nne, dans lesquels j’ai vainement cherché l’acide arsénieux à l’aide de l’appareil de Marsh. Le cœur ayant houilh pendant une heure avecdereaudisiillée, a fourni un liquide que l’on a concentré par l’évaporation ét dans lequel on ne pouvait pas déceler un atome de poison; la masse de ce viscère épuisée par l’eau bouillante efsoumise à l’action deleau régale pendant trois quarts d heure, a donné un liquide que l’on a fait évaporer jusqu a siccité; le produit mis dans l’appareil de Marsh, après avoir été délayé dans l’eau/ne donnait pas d’arsenic. ,
^ alors fait liouiUir, pendant une heure dans l’eau distillée, le cervean, les poumons', le foie , Ia rate et les rems du même cadavre; le liquide filtré éràporé et concentré jusqu’au dixième de sou volume , soumis à l’ap- .^reil de Marsh, a fmrni de f arsénié méuaiiqae, au hout de quelques secondes; la proporüon de ce métal, quoique faible, était néanmoins beaucoup plus considérable que celle qui avait été obtenue dans la septième
expérience, lorsque l’animal avait été tué par un grain et demi d’acide arsénieux appliqué sur la cuisse. J’ai également retiré ce métal du décoctum que j’avais préparé en traitant par l’eau les divers muscles des membres ,et du tronc.
Cette expérience déjà si satisfaisante sous le rapport médico-légal , pouvait paraître insuffisante pour résoudre la question relative à l’àbsorplion du poison ; en effet le cadavre n’ayant été ouvert que dix-huit heures après la mort, il était possiblé d’objecter que l’acide arsénieux découvert dans les organes y avait été porté, non pas"du vivant de l’animal, mais après sa mort, et par une sorte d’imbibltion. L’expérience suivante tranche toute difficulté à cef égard , en établissant que c’est bien pendant la vie que l’acide arsénieux s’est mêlé au sang.
Onzième expérience. A neuf heures du matin, j’ai administré, à un chien à jeun, dix-huit grains d acide arsénieux dissous dans trois onces d’eau, et j’ai aussitôt lié l’œsophage. A midi , lorsque l’animal était sur le, point d’expirer, je l’ai pendu, et à linstant même j’ai disséqué avec le plus grand soin tout le canal digestif, que j’ai enlevé en entier sans !e percer et sans laisser écouler un atome de, la dissolution arsénicale qu’il renfermait.
Le sang, traité par l’eau bouillante, a fourni un liquide dans lequel j’ai découvert dç'f arsenic pir le procédé de' Marsh.’ Le décoctum aqueux du cœur en contenait également, tandis que ni le Caitiot ni le cœur, épuisés par l’eau bouillaüte, n’en ont fourni lorsqu’on les a traités par leau régale. En faisant bouillir pendant deux heures', avec de leau distillée, VensemUe des viscères dési-
gnés dans l’expérience précédente, j’ai obtenu un liquide que j’ai concentré par l’évaporation et dans lequel j’ai facilement constaté la présence d’une préparation arsénicale, à l’aide de l’appareil de Marsh. Le 4éc6ctum aqueux des muklés, évaporé jusqu’à siccilé,et traité par l’eau, en a également fourni.
Douzième expérience. J’ai introduit dans l’estoraac d’un chien de moyenne taille; à'jeun, dix-huit grains d’acide arsénieux dissous dans trois onces d’eau ; l’œsophage a été lié aussitôt. Une heure vingt-cinq minutes après, j’ai ouvert l’abdomen et incisé l’aorte, afin d’obtenir une grande quantité de sang; pendant celte opération , le canal digestif n’a pas été atteint par l’instrument; en sorte qu’il ne s’est écoulé .aucune trace du liquide qu’il renfermait. ,
Le sang obtenu, dont je pouvais évaluer la proportion à huit onces, a été desséché dans une capsule de porcelaine et mélangé avec sou poids d’azotate de potasse pulvérisé; le mélange a été enflammé dans une bassine de fonte et traité par l’acide sulfurique concentré comme il sera dit en décrivant le procédé dont je me suis servi.
Le produit liquide obtenu, mis dans l’appareil de Marsh, a donné une quantité notable d’arsenic.
Le foie, la rate, les reins, le cœur, les poumons et le cerveau, traités de la mêrrte manière ei séparément, après avoir été parfaitement lavés avec de l’eau distillée, et débarrassés, autant que possible, du sang qui les mouillait, ont également fourni de l’arsenic ; le cerveau en contenait à peine; il y en avait un peu plus dans les poumons ; le cœur et les reins en renfermaient davantage
et à peu près autant t’un-que l’autre; le foie et la rate en donnaient encore plus que les autres viscères.
Les muscles et les os du' même cadavre, après avoir bouilli pendant six heures dans environ douze litres d'eau distillée, ont fourni une liqueur que l’on a passée à travers un linge et fait évaporer jusqu’en consistance de sirop épais; dans cet état on l’a mélangée avec huit onces environ d’azotate de potasse solide, finement pulvérisé; la masse enflammée dans une bassine de font@, et traitée par l’acide sulfurique, a donné nne quantité noiaftle d’arsemc par le procédé de Marsh.
Les expériences qui précédent établissant d’une manière incontestable la présence de l’acide arsénieux dans lés organes autres que ceux sur lesquels le poison avait été appliqué, il ne s’agissait plus, pour démontrer que l’acide arsénieux avait été absorbé, que de prouver que le poison, s’il existe naturellement chez les chiens, ne saurait être décelé en traitant les cadavres d,e ces animaux par les agéns et par les procédés dont je m é-* tais servi Les expériences suivantes ont été tentées dan s ce but.
Treizième expérience. J’ai mtfoduit, dans deux grandes capsules de porcelaine, le cadavre d’un chien coupé par merceaux que je venais de pendre,, et je J ai fait bouilirr pendant six heures avec huit litres d’eau distillée, en ayant soin d’ajouter de l’eau au fur et à mesure qu’il s’en évaporait ; le liquide encore tiède a été passé à trayejs un linge et réduit par' l’évaporation auquart de son volume. Dans cet état, je l’ai fait bouillir pendant deux heures avec de Tèau régale pour détruire la matière animale; le produit évaporé jusqu’en con-
sistanced’un sirop épais, a été partagé en deux parties égales ; l’une a été méiangée avec'la moitié de sou poids de nitre, brûlée et traitée par l’acide sulfurique concentré ; l’autre a été dissoute dans deux onces d’eau distillée. Il a été. impossible d’obtenir la moindre trace d’arsenic en plaçant cés matières dans l’appareil.
Qi^atorzième expérimce. Dans la crainte que l’on n’objectât que l’absence d’arsenic dans le décoctwm des cadavres des chiens, ne prouve pas que ce métal n existe pas dans le même décoctum préparé avec des cadavres humains, j’ai soumis à la même expérience le corps d’un adiilte âgé de quarante-deux ans, qui avait succombé la veille à une pneumonie et qui n’avait pas été traité par des préparations arsénicales. Après avoir coupé en petits, morceaux ce cadavre, je l’ai fait bouillir pendant six heures dans l’eau distillée, en ayant soin de renouveler le liquide à mesure qu’il s’évaporait ; j’ai ^ employé à cet effet environ quarante litres d’eau. Le décoctum, passé à travers un linge, pendant qu’il était encore chaud, a été concentré par l’évaporation . jusqu’à ce qu’il fût réduit à deux litres environ. Alors je l’ai traité pendant deux heures par l’eau régale bouillante, puis Je l’ai fait évaporer jusqu’en consistance d’extrait; celui-ci, délayé dans de l’eâu distillée Jiède, a été placé
dans un grand appareil de Marsh et n’a fourni aucune trace d’arsenic.
Toutefois, il était aisé de voir que l’extrait dont il s agit renfermait encore une proportion notable àe ma- . Irère animale visqueuse et excessivement épaisse qui opposait au dégagenaent du gaz hydrogène ; aussi ne pouvait-on pas faire brûler ce gaz pendant plus de deux
ou trois secondes, et encore la flamme était-elte à peine visible'.
Il importait de savoir si cette expérience permettait de conclure que les liqueurs ne contenaient réellement pas d’arsenic; pour m’en assurer, j’ai ajouté trente-six grains d’acide arsénieux au mélange, et malgré l’addition ‘d’une aussi.forte proportion d’acide, Je n’ai obtenu au- , cune trace de poison. ïl était dès lors démontré que dans • (ües conditions, le procédé de Marsh était insuffisant pour découvrir farsenic et que l’on ne pouvait par conséquent pas affirmer que les liqueurs provenant du décoetum uguéMic du cadavre n’en renfermaient point. Je ferai observer que conformément aux préceptes donnés par Marsh, j’avais mis dans l’appareil une forte couche d’huile d’olives, au moyen de laquelle j’avais évité la formation de celte, prodigieuse quantité de mousse qui n’aurait pas manqué de se produire et dont la présence m’aurait mis dans fimpossibilitè de continuer mes recherches.
Quinzième cicpênewce. J’ai fait bouillir avec de l’eau distillée, pendant six-heures, dans de grandes capsules de porcelaine r ie cadavre d’une femme âgée de soixante ans, du poids de cent trente l!vres,qai 'n’avait Jamais été soumise à un traitementârsénical; J’avais préalablement cassé les os en gros fragments et coupé les parties molles en petits morceaux, j’ai ajouté de l’eau au fur et à mesure qu’il s’en évaporait; on peut évaluer à quarante litres le liquidé employé. L’opération terminée, j’ai passé la liqueur, encore chaude, à travers un linge fin, je l’ai mêlée avec douze grains de potasse à l’alcool et je l’ai fait évaporer jusqu’à réduction de quatre litres environ.
Alors je l’ai fait bouillir pendant deux heures avec de l’eau régale; dès qu’elle a eu acquis la consistance d’un sirop épais, je l’ai mélangée, en agitant continuellement avec la moitié de son poids environ d’azotate de potassé pur et solide (nitre).'Le mélange a éîô enflammé par petites parties dans une bassine de fonte bien décapée; les cendres provenant de cette combustion ont été retirées de la bassine, placées dans une terrine de grès et traitées par de l’acide sulfurique concentré, que j ’ai ajouté successivement et peu à peu jusqu’à ce que l’ef^ fervescence eût cessé et qu’il ne sê dégageât plus de gâz acide azoteux. Dans cet état j’ai fait bouillir la ma-^ tière pendant vingt minutes pour chasser tout le gaz acide azoteux; la liqueur refroidie a laissé déposer là partie des cendres insoluble dans l’acide sulfurique et des cristaux de sulfate de potasse ; je l’ai décantée et fait évaporer jusqu’au point ou elle pourrait se prendre en masse par le refroidissement. J’ai agité ces cristaux pendant quelques minutes avec deux onces d’eau distillée froide, et j ai ensuite introduit le liquide dans l’appareil de Marsh. Il ne s^estpas volatilisé un atome d’arsenic (Voyez plus loin la description détaillée dû procédé).
Seizième expérience. La même opération faite sur le cadavre d un chien du poids de quarante-livres, qui n’avait pas été empoisonné, a exactement fourni lés mêmes résultats.
Pour savoir si les vases de cuivre et de fonte dont je m’étais servi ne pourraient pas utilement remplacer les grandes capsules de porcelaine dans lesquelles j’avais fait bouillir les cadavres entiers, j’ai cru devoir me livrer à
'un« série d’expériences, d’autant plus importantes que si remploi de ces vases métalliques offrait des incoqvèniens, il serait difficile de mettre en pratique et d’appliquer la méthode proposée, parce que dans beaucoup de localités on peut manquer de capsules de porcelaine assez grandes, et que d’ailleurs les capsulés de la plus grande dimension né peuvent guère contenir que la sixième partie du cadavre d'dn adüite, ce qui obligerait l'expert à faire au moins six ébullitions pour obtenir de dècoctùm aqueux de tout iè cadavre.
Dw^septièmê eæpènence. J’ai fait bouillir pendant six heures dans une bassine de cuivre parfaitement décapée deux livres d!un des membres abdominaux d’un cadavre humain avec de l'eaü distillée. Le âécoctum passé encore tiède, évaporé jusqu’en consistance de sirop épais, mêlé avec de l’azotate de potasse, brûlé et traité par l’acide sulfurique concentré, n’a fourni aucune trace d’arsenic métallique, quand il a été mis dans l’appareil de Marsh. J’ai obtenu le même résultat en substituant une bassine de fonïe au vasé de cuivre. ,
IHx^huitième expérimce. J’ai fait bouillir pendant six heures, dans un chaudron de cuivre parfaitement décapé, de l’eaü distillée avec deux livres d’ün des membres abdominaux d’un cadavre humain, de la bile, du café, du . lait, du vin et un seizième de grain d'acide arsénieux ; le décoctum. a étépâssè, encore tiède, évaporé jusqu’en consistance de sirop épais et traité par le nilrè, par le teu, et par l’acide sulfurique concentré ; le liquide mis dans l’appareil de Marsh a fourni autant d’arsenic métallique qu’il en eût donné si l’ébuiiition de la matière
animale eut eu lieu dan? une capsule de porcelaine. Cette expérience répétéa dans une bassine de fonte fourni le même résultat.
Diæ-neuvième expérience. J’ai placé dans l’appareil de Marsh quatre échantillons de fonte, èt je n’ai pas obtenu la moindre parcelle d’arsénié. J’ai fait bouillir pendant six heures, dans un poêlon de cuivre, un litre de bouillon fait avec un cadavre humain, quelques grains de potasse et deux onces d’un alliage composé de quatre parties de cüivre el d’une d’arsenic. Lesolutuma èlé mêlé ensuite avec du nitre et évaporé à siccité. Le produit incinéré, traité par l’acide sulfurique concentré , n’a point fourni d’arsenic lorsqu’on l’a mis dans l’appareil de Marsh : pourtant l’alliage contenait une quantité telle d’arsenic qu’il était très cassant et d’un blanc légèrement grisâtre.
J’ai répété cette expérience avec un alliage fait avec deux parties de fonte et une d’arsenic. Après six heures d’ébullition, j’ui ajouté au bouillon du nitrate de potasse solide et j’ai fait évaporer jusqu’à siccité; la matière obtenue, incinérée, traitée par l’acide solfiirique concentré, n’a pas fourni d’arsenic métallique, quand on l’a placée dans l’appareil de Marsh; et pourtant l’alliage était très cassant et fortement arsê— nical. '
On peut donc avoir recours aux bassines de cuivre et de fonte pour faire bouillir les cadavres, puisqu’en admettant même que ces vases continssent de l’arsenic, celm-ci ne serait aucunement attaqué par le bouillon, à la température de 1 ébullition. Il importe toutefois d’employer des chaudières wmaes quand il s’agira de cher-
cher l’acide arsénieux absorbé et de comparer le produit de la décoction d’un ou de deux membres d’un cadavre à l’état normal, à celui que fournit le cadavre d’une personne que l’on soupçonne avoir été empoisonnée; il faudra procéder en dernier heu è l’ébullition du cadavrè suspect, après avoir bien nettoyé la chaudière avec de l’eau alcaline d’abord, puis avec de l’eau, Le dècoctum du cadavre normal, traité par le nitre, par le feu, et par l’acide sulfurique concentré, sera placé' dans rappareiî de Marsh. L’absence d’arsenic prouvera jusqu’à l’évidence que le métal obtenu dans la dernière expérience ne provenait pas des vases dont on s’était servi. ^ , ' '
Je me suis alors livré à d’autres recherches ayant pour objet de déterminer si la combustion par l’azotate de potasse des matières organiques, contenant de l’acide arsénieux , était un boff moyen d’extraire sinon la totalité, du moins une' grande partie de l’arsenic faisant partie d’une préparation arsénicale.-
Vingtième expérience. J’ai introduit dans l’appareil de Marsh un seizième de grain d’âcide arsénieux qui n'a pas tardé à déposer sur la capsule plus de cent taches d’arsenic brunes et larges comme des lentilles. La même quantité d’acide arsénieux, après avoir été mélangée avec la moitié d’un canal digestif desséché, a été brûlée avec du nitre, puis traitée par l’eau et par l’acide sulfdriquei la liqueur placée dans l’âppareil de Marsh n’a donné qu’une cinquantaine de taches fauves, minces, beaucoup plus petites que les précédentes; évidemment il y avait eu une proportion notable d’acide arsénieux perdMe. -
, Yingt-'anième expérience. J’ai fait brûler, d'après la BQé.thodede Rapp, un gros et demi de gélaüne pulvéri--. sée, préalablement mélangée d’un seizième de grain d’acsenie; la naaüèrè a été projetée , par petites parties, dans de l’azotale de potasse fondu, en sorte que la coju^" bustion n’a été complète qu’au bout de cinquante minutes ;,,]e produit traité par l’acide sulfurique concentré, a fourni à peine de l’arsenic métallique lorsqu’on l’a placé dans l’appareil du Marsh, tandis que j’en ai obtenu une quantité" notable avec un mélange d’un gros et -demi de la même gélatine additionné de nilre et d’un seizième àe grain d’acide arsénieux ; ce mélange . avait été trituré dans un mortier de fonte et if n’avait fallu que cinq minutes pour le brûler. La différence de -ces résultats s’explique aisément par la, manière dont la ^matière organique se brûle dams le procédé de Rapp ; en effet elle tombe à la surface du nitre fondu, où elle n’est touchée que par quelques points ; là elle est complètement brûlée , mais les autres parties sont simplement carbonisées, et comme i’dpéralion marche très lentement, l’acide arsénieux est en grande partié volatilisé et peut-être même décomposé.
Vingt-deuxième expérience. J’ai fait un mélange d’uri litre de bonillon, d’une certaine quanti lé de bile, d’un seizième de grain d’acide arsénieux, et d’un peii de potasse. J’ai fait bouillir la liqueur Jusqu’à ce qu’elle fût réduitè au quart, puis j’ai ajouté une once environ d’azotate de potasse solide ; ce mélange intime de nitre eide matière orgaoîque a été évaporé jusqu’à siccité et brûlé pr parties dans un creuset. Le produit traité par l’acide sulfursque concentré, a donné un liquide dont j’ai
retiré par l’appareil de Marsh, beaucoup plus d'arsenic que n’en avait fourni un mélange de nîlre et de matière organique, opéré dans un mortier et dans lequel j’avais également fait entrer un seizième de grain,d’acide arsénieux. '
Je n’hésite donc pas à conclure qu’il y a un avantage immense à brûler la matière organique avec-du nitre que Von aura préalablement dissous et mêlé mec cette matière pour les dessécher ensemble. Il est probable que i’on réussirait également bien en décomposant la matière animale par l’acide azotique, en saturant celui-ci par la potasse, et en évaporant jusqu’à ce qûe la masse prît feu spontanément et se réduisît en cendres.
Je soupçonnais depuis longtemps que le traitement par l’acide sulfhydrique des liquides vomis et de ceux que l’on trouve dans le canal digestif, ne fournissait pas tout l’arsenic que l’on en peut retirer ; j’ai voulu sàymr s’il ne serait pas avantageux de soumettre à la fois ces
matières à l’action successive de l’acide sulfhydrique et
du nitrate de potasse ; j’ai tenté dans ce but les expériences suivantes :
Vingt-troisième expérience. J’ai fait bouillir pendant six heures, avec de l’eau distillée dans un poêlon de cuivre, deux livres d’un des membres abdominaux d un cadavre humain et un huitième de grain d’acide arsénieux ; j’ai laissé refroidir le bouillon pour en séparer la graisse; la liqueur a été filtrée et traitée par l’acide sulfhydrique qui y a fait naître au bout de quelques heures un précipité jaune-brun que j’ai placé sur un filtre, après avoir décanté la majeure partie de la liqueur. Le préct? pité de sulfure d’arsenic, mêlé de matière animale^ a été
lavé à plusieurs reprises avec de Feau ammoniacale jusqu'à ce que le liquide ne dissolvît plus de sulfure d’arsîr ic : je l’ai fait chauffer pour dégager Pammoniaque et pour réduire ladiqueur à siccité ; le produit d’un brun verdâtre , composé de sulfure d’arsenic retenait encore de la matière animale; il a sufd de le faire bouillir pendant quelques minutés avec de l’acide azotique concentré pour brûler la matière organique et pour transformer le sulfure en acides sulfurique et arséhique ; quand le mélange de ces deux acides a été desséché, il offrait une couleur jaunâtre; je l’ai dissous dans i’eaudisliliéeàune douce chaleur et je l’ai placé dans l’appareil de Marsh ; il a fourni de Y arsenic métallique en quantité notable.
La liqueur, d’où j’avais séparé le sulfure d’àrsenic, après avoir été filtrée, â été concentrée par l’évaporation jusqu’à la moitié de son volume; elle s’est troublée et a laissé déposer une matière organique brunâtre qui né contenait pas de sulfure d’arsenic; je l’ai filtrée de nouveau après qu elle a été refroidie ; je l’ai mêlée avec une once de nitre pur solide (azotate de potasse) et J’ai réduit le mélange à siccité par-l’évaporation. Le produit pulvérisé et brûlé par petites parties dans un creuset de Hesse, a fourni des cendres jaunâtres que j’ai traitées' par l’acide sulfurique concentré; le liquide obtenu, mis dans l’appareil de Marsh n’a pas tardé à donner une quantité «ota&le à'arsenic métallique.
Vingt-quatrième expérience. J’ai fait un mélange d un demi-litre de bouillon, d’une once de bile de bœuf et d un grain d’acide arsénieux, dissous dans une demionce d’eau distillée, j’ai délayé dans ce mélange un œuf frais, puis j’ai ajouté deux litres d’eau. La li-
jqueor, après avoir été traitée par un excès d’acide suifhydrique liquide et t)ar quelque^ gouttes d’acide chlorhydrique, a encore été soumise pendant deux heures à
un courant de gaz suif hydrique. Il s’est déposé un précipité jaune fort abondant composé de sulfure d arsenic et de beaucoup de matière animale, et dont j’ai ^ retiré le métal par le procédé que je décrirai à la page 39r, Cependant au bout de deux jours, laliqueur élaitencore fortement troublée, je l’ai fait bouillir pendant dix minutes, et je l’ai filtrée ; elle était transparente, de couleur jaune, crue sùbissaU plusja moindre altération par l’acide Alors je rai mélangée avec une once
environ de nitrate de potasse solide, et j’ai fait évaporer le mélange jusqu’à sicçité ; le produit, après avoir été incinéré par petites parties dans un creuset de Hesse,
- a été traité par Tacide sulfurique concentré; le solutum mis dans l’appareil de Marsh, a fourni à l’instant même unè quantité uola&le d’arsenic métallique.
Vingt-cinquième expérience, Vai répété la même expérience, si ce n’est qu’au lieu de faire bouillir la liqueur épuisée par l’aciàê suif hydrique, [e l’ai abandonnée à elle-même jusqu’à ce qu’elle se fût éclaircie. Âubout de dix jours seulement, je l’ai filtrée et évaporée à sicçité après l’avoir mélangée avec du nitré solide. J’ai incinéré dans un creuset de Hesse, la matière solide obtenue, ét j’ai traité les cendres par Teau distillée d’abord, puis par l’acide sulfurique concentré ; dès qu’il ne s’est plus dégagé de gaz carbonique et azoteux, j’ai introduit le liquide dans l’appareil de Marsh, et j’ai obtenu à l instant même bon nombre de taches arsénicales.
Yingt‘sixième expériencei J ai agité pendant long-
tem[^ un demi-Utre de bonillou, une once de bile, un ffîuf frais et un grain d’acide arsénieux dissous dans (rois gros d’eau distillée ; j’ai soumis le mélange pendant trois heures à l’action d’un courant de gaz acide sutf-^ hydrique, et j’ai ajouté à la fin de l’opération quelques gouttes d’acide chlorhydrique; il s’ëst formé aussitôt un précipité jaune fort abondant, composé de beaucoup de inatière organique et d’un peu de sulfure d’arsenic, dont j’ai retiré le métal; la liqueur, quoique assez épaisse> était assez limpide au bout de quarante-huit heures; après l’avoir filtrée, elle ne précipitait plus de sulfure d’arsenic par l’addition de l’acide sulfhydrique, je l’ai mélangée avec une once de nitrate de potasse solide, et je l’ai fait évaporer jusqu’à siccité. Le produit, brûlé par petites parties dans un creuset de Hesse,, a fourni des; cendres qui ont été traitées par l’acide sulfurique concentré. La dissolution provenant de ce traitement, mise dans l’appareil de Marsh i a donné à l’instant même une proportion notable d’arsenic métallique.
Vingt-septième expérience. J’ai versé dans un gros 'd une dissolution concentrée d’acide arsénieux, un excès d acide sulfhydrique liquide, et quelques gouttes d acide chlorhydrique ; quand le sulfure d’arsenic a été déposé, j’ai filtré et soumis de nouveau la liqueur lim-» pide et incolore à l’action de l’acide sulfhydrique; ce réactif ne la colorait plus; alors je l’ai concentrée par 1 évaporation jusqu’à la moitié de son volume; afin de chasser la totalité ou la plus grande partie du gaz acide sulQiydrique qu’elle aurait dû retenir. Il ne s’est rien déposé pendant cette évaporation ; la liqueur cbntenait pourtant un composé arsénical, puisqu’on la plaçant dans
l’appareil de Marsh, il s’est dégagé du gaz hydirôgène,qui étant enflammé, déposait sür une capsule de porcelaine quelques pernes tacMs james fniroitantes, d’un reflet -évidemment arsénicak formées probablement par. une très légère couche de soufre et par un atome d’arsenic; si telle était en réalité la composition de ces taches, : on pourrait admettre que la liqueur introduite dans l’appareil de Marsh contenait encore une excessivement petite quantité d’acide sulfhydrique et d’acide arsénieux..
C’eMdonc à tort que jusqu'ici l’on s’est borne à re-^ chereher V arsenic dans le sulfure qui se produit par l’action de l’acide suif hydrique sur les liquides vomis ou sur ceux que l’on trouve dans le canal digestif ; il aurait encore fallu examiner la liqueur au milieu de laquelle ce sulfure %’était précipité. Il y a plus, combien, de fois n’aura-t-on pas conclu qu’il n’y avait point d’acide arsénieux ddns une liqueur contenant des matières organiques], par cela seul que l’acide sulfhydrique n’agissait pas sur xette Uqueur, tandis qu’il eût été possible de déceler le poison en y dissolvant du nitre et en opérant comme je viens de le dire.
Procédé pour découvrir une préparation arsénkaie soluble qui aura été absorbée. .
Après avoir nettoyé la partie du cadavre sur laquelle on veut opérer, à l’aide d’une éponge et dè l’eau distillée, on la coupe en petits morceaux et on' la place dans une grande capsule de porcelaine; on se sert au contrdire d’une chaudière de fonte neuve, si l’on veut agir àla fois sur une grande partie du cadavre {Voy. Expérience dix-
neuvième); on verse assez d’eau distillée pour que toute la masse soit couverte par le liquide et l’on fait bouillir pendant six heures, en ayant soin d’ajouter de l’eau toutes les demi-heures pour remplacer celle qui s’e-t évaporée. On passe le décoctum encore chaud à travers un linge fin en exprimant assez fortement la chair elles os pour qu’ils ne retiennent que la plus petite quantité possible de liquide. Quand la liqueur est refroidie et la graisse figée, on sépare celle-ci, on ia coupe en petits morceaux et on la fait bouillir pendaol une heure avec un litre d’eau distillée , qui dissout les acides arsénieux ou arsénique, ou toute autre préparation arsénicale soluble qu elle aurait pu garder; on attend que la graisse soit figée de nouveau pour ajouter cette nou velle liqueur ala décoction; on'fiitre celle-ci et on conserve la matière qm resté sur le filtre ainsi que la graisse.
Dicoctam 0ré‘a refroidi. 0„ le soumet à uu . couraut de gaz acide solfhydrique pendant deui teures environI.on.acidule légèrement la liqueur avec acide chlorhydrique et l'on, fait bouiilir peiidaut dix .a quinze minutes; on couvre le vase et on le laisse dans une pièce dont la tempéralure soit à vingt ou vingtcinq degrés, jusqu'à ce que le précipité de sulfure d’arsenic et de matière organique se soit déposé. Jeconseiile aire ouillir, parce que, si l’erapoisonnenient avait eu lieu par l’acide arsénique, par un arsénite on un arséniate soluble, le précipité ne se formerait pas à la température de vingt à vingt-cinq degrés. On décante la majeure partie de la liqueur, tonie la portion trans-
uenuentle précipité.
Précipme sulfure d’arsenic et de matière organique.
Il est d’un jaune brunâtre ou grisâtre ; on le lave sur le filtre avec de l’eau distillée, puis avec une petite quantité d’eau légèrement ammniâcüe; oü fait passer celleci sur lui à plusieurs reprises; on verse dans cette eau ammoniacale autant d’acide azotique qu’il en faut pour saturer i’ammoniaqué et pour précipiter le sulfure d arsenic, qui déjà est d’un jaune plus clair, parce qu’il a été débarrassé d’une portion de matière organique; pn laisse reposer le précipifé dans une petite capsule de porcelaine; on pompe avec la pipette presque tout le liquide qui surnage le précipité, et on dessèche celui-ci à une douce chaleur, dans la même capsule. On réduit, ensuite le sulfure d’arsenic, soit & l’aide de l’appareil de Marsh, comme je vais le dire, soit par les procédés ordinaires et en prenant lés précau tion^ que j’ai indiquées dans mon Traité de médecine l'égale; si l’on adopte le procédéordinaire, il faut, quelle que soit la proportion
de sulfure d’arsenic obtenu, en réserver Une petite partie , un demi-grain, un quart, uo huitième ou uii seizième de grain , suivant qu’il est plus où moins abondant , pour en extraire le métal avec l’aj)pareil de Marsh ; à cet effet on le chauffe pendant quelques insians dans une petite capsule de porcetaine avec.quelques gouttes; d’acide azotique, qui brûle la matière animale avec laquelle il était encore uni, et le transforme en acides sulfurique et arsénique ; on chasse l’excès d’atide azotique. et l’acide sulfurique en chauffant jusqu à siccité, on traite le produit desséché par une petite quantité d eau distillée qui le dissout, et on introduit la liqueur dans l’appareil. Quelques secondes suffisent pour décomposer
î’acfde arsénique et obtenir de l'arsenic métallique. ( Voy. plus bBS Appareil de Marsh.)
Il importe de transformer le siilfqre d’arsenic en acide arsénique avant de le mettre dans l’appareil, autrement irne se décomposerait pas et ne donnerait par conséquent pas d’arsenic métallique. S’il arrive quelquefois que certains sulfures d’arsenic faits par la voie humide , fournissent du gazhydrogêne arsénié quand on les traite par le zinc, l’acfde sulfurique et l’eau, c’est qu’ils renferment quelques atomes d’açide arsénieux; l’arsenic provient alors de celui-ci et non pa^ du sulfure ; aussi le métal cesse-t-il de sé montrer peu de temps après le commencement de l’expérience, c’est à dire dés qpe i’acide arsénieux a été enljérement décomposé.
Dêcoctnm séparé par décantation et par la jUtrdtidn du sulfure d’arsenic précipité. On aurait tort de ne pas cbercher dans ce décocMm Une certaine quantité de préparation arséôicaie, que l’acIde sulfhydrique,. même loîsqu il a.été employé en excès, n’a pâs précipitée; ne sait-on pas, en effet, que les matières organiques dissoutes retiennent souvent avec forcé une partie du sulfure d arsènic que l’on a formé dans leur sein. jD’ailleüfs il résulte des vingt-troisième, vingt-quatrième, vingtcinquième et vingt-sixième expériences que les liquides arsénlcâux renferment encore de l’arsenic, même après avoir été précipités par un excès d’acide sulfhydrique,, surtout quand iis tiennent des matières organiques en dissolution. Il importe donc de.chauffer dans une capsule de porcelaine le, décoctum déjà précipité par cet acide en y réunissant la graisse et le dépôt de matière animale resté’ sur lé filtre dont nous avons parlé'à la page 40.
On évapore jusqu’à siccité, après avoir mélangé soigneusement la liqueur avec du nitre pur et solide (azotate de potasse). On relire la masse solide de la capsule, et après l’avoir laissé refroidir, on en projette quelques grains dans un petit creuset de terre, chauffé jusqu’au rouge naissant, pour savoir si la quan-tité de nitre employée peut suffire pour brûler toute la matière animale rsi les cendres provenant de celte combustion sont jaunâtres, d’un jaune verdâtre ou d’un gris clair, et qu’elles ne contiennent pas de particules char- , bonueuses noires, on peut être certain que le mélange contient assez de nitre; s’il n’eo était pas ainsi, il faudrait ajouter à la masse une nouvelle proportion de nitrate de potasse pulvérisé et le bien mélanger. On ne doit pas'négîiger défaire cet essai; il faut même le répéter'sur le nouveau mélange additionné de nitre, car il , importe que toute la matière animale soit brûlée du premier coup : en effet, si le mélange retenai t du cbarbdn, celui-ci décomposerait l’acide-arsenical, lui enlèverait son oxygène et l’arsenic métallique se volatiliserait. Lors- , qu’on s’est assuré par cet essai que la masse renferme, assez de nitre, on l’enflamme par petites parties <ians un creuset de Hesse tout neuf, préalablement chaiÿfé jusqu’au rouge ; la combustion est assez vive, et quelques instans suffisent pour réduire le mélange en cendres; on brûlé successb^ement ainsi toute la masse en n’agissant à la fois que sur, dix grains environ '(1).
(1) Il faut, avant tout s’assurer que la potasse, le nitre et l’a^ eide sulfurique dont on doit se servir ne contiennent point d’arsenie. On y parviendra facilement en faisant les essais qui seront indiqués dans le deuxiènSé mémoire sur l’arsenic.
Pendant cette combustion , l’oxygène de l’acide azotique brûle l’hydrogène et le carbone de la matière animale, en même temps qu’il transforme l’acide arsénieux en acide arsénique; celai-ci se combine avec une portion de potasse de l’azotate de potasse; en sorte que les cendres contiennent :
1» 1/azotate de potasse excédant; 2» beaucoup d’hypoazotite de potasse provenani dè l’azotate décomposé ' par le feu et par la matière organique; 3° une graride quantité de carbonate de potasse très alcalin résultant de la combinaison de la potasse du nitre avec l’acide carbonique qui's’est produit pendant la combustion du charbon de la matière organique; 4° ûeVarséniate de potasse ; 5» quelques sels solubles préexistans'dans la matière animale; 6« des matières insolubles, parmi lesquelles il ne serait pas impossible qu’il se trouvât des arséniates de-chaux ou de fer, qupique le mélange brûlé contînt un excès de potasse. Je ne saurais assez insister sur l’existence de Yarséniate de potasse dans cès cendrés; en effet toutes les opérations qui font partie du procédé que je décris Ont pour but la production de ce sel et sa décomposition en/oxygène et en arsenic métallique]: aussi, avant d’aller plus loin, je dirai que jè me suis assuré en ajoutant deux gouttes de dissolution d’acide arsénieux à trois litres d’un déeoctum préparé en faisant bouillir pendant six heures avec de l’eau distillée le membre abdominal d’un cadavre, que ce liquide évaporé jusqu en consistance d’un sirop épais et brûlé avec de l’azotate de potasse, comme il a été dit précédemment, tournissait des cendres coîstenant de Varseniate de po-^ tasse.
On relire les cendres du'creuset; on les place dans ^ne grande capsule de porcelaine et on les décompose par l’acide klfurique concentré et pur ajouté peu à peu ; la-température s’élève et il se dégage beaucoup de gaz acide azoteux et de gaz acide carbonique. Dès que l’effervescence cesse, bn ajoute une nouvelle dose d'acide sulfurique, et fon continue ainsi jusqu’à ce qu’l! ne se dégage plus de gaz: il importe de ne pas brusquer cette opération si l’on ne veut pas perdre de la matière, tanti’effervescence est vive. La liqueur cpntienl alors beaucoup de -sulfaté de potasse et de l’acide arsénique-, quoique très acide, elle fournit encore une assez grande quantité de gaz acide azoteux et de l’acide nitrique quand on la chauffe, surtout si l’on avait employé trop denitre. On la fait bouillir avec de l’eau pendant une heure dans la capsule de porcelaine pour chasser les dernières portions de ce gaz ainsi que l’acide nitrique ; alors on rabandonne à eHe-même, jusqu’à ce qu’elle soit complètement refroidie ; la portion insoluble des cendres sé dépose ainsi que la majeure partie du sulfaté de potasse formé ; on décante le liquide, dans lequel se trou vent l’acide arséniqüe et une certaine quantité de ce sulfate. Ce liquide est introduit dans l’appareil de Marsh, et il suffit de-quelques secondes pour en obtenir de l’arsPMÎe métallique.: s’il était par trop acide, il fsqidrail auparavant le saturer par la potasse à l’alcool.
Le traitement par l’acide sulfurique dont j’ai parié est indispensable; il faut absolument que la liqueur, avant d’étre placée dans l’appareil de Marsh, soit complètement débarrassée des acides azoteux et azotique, et l’on n’y parvient sûrement qu’en agissant comme je viens de
le dire, pour peu que l’on ait employé plus de nitre qu’if en fallait pour brûler toute la matière organique. Je ferai bientôt connaître les inconvéniens qui résulteraient de la présence des acides azoteux et azotique dans l’appareit S’il arrivait qu’aprèsVemploi de l’acide sulfurique la matière se prît en masse, il faudrait agiter de nouveau les cnstaux de saisie de potasse avec deux ou trois onces d’eau distillée que l’on placerait ensuite dans l’appareil de Marsh pour en séparer l’arsemc.
Appareil de Marsh (1). Je ne décrirai pas l’appareil compliqué dont ü a été' souvent- fait mention dans les journaux de pharmacie et de chimie médicale; je ne rappellerai pas que Fon a conseillé d’employer de l’huile pour éviter l’énorme quantité de mousse qui se produit constamment lorsque le liquide suspect contient une matière
f longtemps qu’en traitant par l’acide sul-
fuPique faible unallfagede zinc et d’arsenic, il se dégage du gaz hydrogéné arseniqué, et qu’en enflammant celni-ci, il se déposé del arsenic métallique sur les parois des vases dans les- ‘ quels la combustion s’opère. On savait aussi que par ce moyen'
décelées. En
Marsh, appliquant ces données à la recherche d’unpoisomarsenical, proposa l’emploi d’un àppareildans lequel ilintroduisait 1 acide sulfurique faible, le zinc et le composé dont il voulut extraire l’arsenic; mais il s’aperçut bientôt que Iprsque: ' le poison etaumele avec des matières organiques, il se prOT
tie dp irr ecumeuse, et que la plus grande par¬
ue de la liqueur était chassée forme de mousse-, le gaz hy^ drogene ne brulaitplus et l’expérience était manqué^ pLr obwa cet inconvénient grave, M. Marsh conseilla d’ajouter à la d’huile , d’olives qui devait s’op-
nrïL l’idéed’em-
pr sonner en quelque sorte le mélange pendant un certain temps
dP^Tr librement. La nécessité
e remplir ces conditions conduisit M. Marsh à employer un ap-
organique qui s’oppose au succès de l’expérience; dans l’espèce qui m’occupe, cette matière a été cona pi élément détruite pai' le nitre, et rien n’est aisé comme d extraire rarsenic de la liqueur ; l’appareil le plus simple suffit à cet objet. Il se compose d’un flacon de huit à dix popces de haut, fermé par un bouchon percé d’un dfou qui donne passage à un tube à deux branches, dont l’une pénètre dans le vaser et ne descend guère plus bas que le goulot, et J’auîre horizontale, de quaire à six pouces de long, dont l’extrémité se termine en nue pointe assez effilée par laquelle doit sortir le gaz; l’ouverture de celte partie 4u tube doit être régulière el assez étroite ; si elle était irrégulière, échancrée ou trop large, rarsenic ne se ^ déposerait pas aisément. Avant de commencer l’expérience, on s’assure que lés matériaux que l’on devra employer ne fournissent point d’arsenic: pour cela on
pareil assez coinpliqué dont l’usage, il faut le dirC;, n’est ni sûr ni commode quand lamatière abonde. M. Chevallier modifia avantageusement cet appareil en le simplifiant. Jé l’ai rendu plus simple et cependant il est insuffisant dans tous les cas où la matière animale existe en quantité considérable, car U se forme encore de la mousse, et ce qui est plus fâcheux, le gàz hydrogène ne brûle que pendantdeux ou trois'secondes, la flamme est à peine visible et il peut se trouver de l’arsenic ddns le mélânge sans qu’il soit possible d’en déceler la .présence. {Voyez expérience 14*.)
Il fallait obvier à des inconvénients aussi graves ,; c’est ce que j’ai fait en détruisant la matière organique, soit par le nitre quand cette matière est en proportion considérable, soit par l’acide azotique quandbn agit sur le sulfure d’arsenic obtenu par Tacide suifbydrique ; dans T un et dans râûtre cas on obtient une liqueur arsénicaie privée de matière aniniale et qui par conséquentwe fournit jamais de moysse. Il suffit alors d’opérer avec un flaçbn muni d’un tube.
introduit dans le flacon du zinc, de l’eau et de l’acide sulfurique, comme pour dégager du gaz hydrogène; on bouche le vase, et on attend que le gaz se soit dégagé pendant quelques minutes avant de renflammef; si l’on se hâtait de mettre le feu au gaz, l’appareil contiendrait encore un mélange d’air et d’hydrogène et il y aurait me vive détonation; on devra attendre d’autant plus que le flacon sera plus grand et quTil renfermera moins de liquide. Dès que le gaz est enflammé on approche la flamme d’une capsule de porcelaine froide ; s’il ne se dépose point d’arsenic métallique sur la capsule, au bout de douze à quinze minutes, c’est que les matériaux employés n’eii donneront point; si, au contraire, il apparaît sur la capsule quelques taches métalliques d un brun clair ou foncé qui se volatilisent en les soumettant pendant une demi-minute environ à 1 action de la flamme, il faut changer les matières et prendre du zinc et de l’acide sulfurique exempts d’arse- ^nîc (Voyez, pour plus dé détails, le deuxième mémoire). Alors on introduit la liqueur suspecte en débouchant le flacon. Î1 importe, comme je l’ai dit à la page4S, que cette liqueur ne contienne plus sensiblement d acide azoteux ou azotique, autrement if ne se dégagerait point d’hydrogène ; en effet ces acides céderaient leur oxygène au gaz hydrogène qui se produirait, etd arsenic, au lieq de se combiner avec ce dernier gaz, s unirait aussi à l’oxygène et se transformerait en acide arsénieux; ce ne serait que longtemps après et lorsque les acides azoteux et azotique seraient complètement décomposés que l’on obtiendrait du gaz hydrogène arsénié susceptible d’être enflammé. Or, il n’est pas prudent de
perdre ainsi beaucoup de temps avant de pouvoir enflammer le gaz ; d’ailleurs il arrive souvent, dans ces cas, qu’il se produit une vive, détonation quand on met le feu au gaz, lors même que l’on a assez attendu pour laisser à l’air contenu dans le flacon le temps de sertir ; c’est qu’en effet il existé dans l’appareil un naélange détonant de gaz hydrogène et de gaz bioxyde ou protoxyde d’azote,
il faut, pour que l’expérience marche convenablement, qu’il se dégage assez' de gaz hydrogène pour obtenir une flamme d’une à deux lignes, c’est à dire que l’effervescence soit modérée. On sait que la flamme se composé de deux parties, la flamme d’oxydation , celle qui est la plus éloignée de l’extrémité du tube où elle sé produit, et la flamme de réduction qui est plus près de cette extrémité. On obtient difficilement des taches arsénicales en plaçant la porcelaine dans la flamme d’oxydation, qui est beaucoup trop chaude ; il n’en est pas de même quand l’assiette se trouve dans la flamme de réduction et mêmeplus près de l’ouverture du tube ; il est des cas où lés taches ne paraissent que lorsque cette ouverture est appuyée sur la porcelaine et maintenue dans cette situation pendant Une minute environ. Dans beaucoup d’autres circonstances 11 faut au contraire, si l’on veut obtenir dé l’arsenic, opérer avec une flamme de deux à trois lignes , et alors le métal paraît presque toujours soüs forme de larges taches ; d’où il suit que l’expert doit tâtonner, et avancer ou reculer l’assiette jusqu’à ce qu’il ait trouvé le point convenable pour recueillir la plus grande quantité possible d’arsenic. En général si la flamme est trop faible, qu’elle ait moins^ d’une ligne, par exemple,
et que la liqueur conlienne peu d’arsenic, les taches tardent à paraître, sont fort petites et l’on ne réussit à les bien condenser qu’en appuyant l’extrémité du tube sur la porcelaine. Si la flamme était intense de sept à huit lignes de long, le métal se volatiliserait au fur et à mesure qu’il se dégagerait et ne se déposerait pas sur la capsule, à moins que la liqueur n’en contînt beaucoup; il pourrait arriver d’ailleurs qu’il se formdt alors des taches de crmse mn arsénicales sur lesquelles je reviendrai en décrivant les caractères des taches d’arsenic. Le diamètre et la forme de l’ouverture du tube influent singulièrement sur la grandeur et l’intensité de la flamme; comme je l’ai déjà dit, cette ouverture doit être régu^ Hère et assez étroite ; si elle était large, la flammé au lieu d’être pointue , suffisamment alongée et dans une direction horizontale, serait évasée, plus courte, et se déjetterait de côté èt d’autre ; si au lieu d’être arrondie, l’ôurerture du tube était irrégulière od échancrée , la flamme présenterait à un plus hauldegré ces diversin- Gonvéniens; dans l’un et l’autre cas l’arsenic ne se dé- ;poserait pas facilement sur la capsule , et il faudrait souvent pour en obtenir, diriger obliquement la flamme sur la porcelaine dans tel ou tel autre sens.
Lorsque par ces divers essais, l’on s’est assuré que la liqueur suspecte fournit des taches brunâtres, il s’agitde recueillir l’arsenic qui les forme et de le caractériser ; il importe surtout de distinguer ces taches de celles que donne l’antimoine; placé dans les mêmes circonstances, et de celles que l’on obtient en traitant certaines matières organiques. Pour cela on lâche l’intérieur ddne petite capsule crense, et dès que l’on a obtenu trois pu
quatre plaques à l’exlérieur, et quinze ou vingt à l’intèrieur, ou dirige la flarprne dans un tube de verre, comme je le dirai tout à l’heure.
Caractères des taches d’arsenic et d’antimoine recueillies au moyen de capsules. 1® Les taches arsénicales sont d’un brun fauve, miroitantes et excessivement brillantes ; quand l’arsenic est abondant, elles sont noirâtres et brillantes. Les taches d’antimoine sont d’une couleur plus foncée, ordinairement noires et moins brillantes que les précédentes ; elles ne sont d’un brun fauve qu’autant qu’elles sont formées par une couche d’antimoine fort mince. 2® 11 suffit d'üne demi-minute à une minute pour volatiliser et faire disparaître complètement une tache arsenicale, quèlque épaisse qu’elle soit, si on la soumet à l’action de la flamme produite par la combustion du gaz hydrogène simple], de celui qui se dégage, par exemple, de la lampe philosophique. Là tache d’anfimoine, au contraire, même lorsqu’elle est mince, soumise à l’action de cette flamme ne disparaît pas au bout de cinq à six minutes ; d’abord elle s’étend, puis elle devient moins foncée, et il se produit de Poxyde blanc d’antimoine qui se volatilise; mais il reste toujours une tache moins volumineuse d’un gris fauve. 3® Les taches d’arsenic et d’antimoine se dissolvent aisément dans deux ou trois gouttes d’acide azotique concentré; en chauffant à la lampe à alcoolles deux petites Capsules, on dégage l’acide excédant et l’on obtient un résidu blanc ou d’un blanc légèrement jaunâtre, avec l’arsenic (acides arvénique et arsénieux), et un résidu jaunâtre osoc. l’anti^ moine ( oxyde jaune ) : en versant une goutte d’azotate d’argent dissous dans les deux capsules, l’oxyde d^aiiti-
moine n’éprouve aucun changement, tandis que le composé arsénical fournil un précipité rou^e brique d’arséniate d’argent mêlé quelquefois de points jaunes d’arsénite d’argent. Sil’on ajoute une goutte d’ammoniaque liquide sur l’arséaiate rougé brique, on le rend d’un rouge plus clair, tandis que l’oxyde d’antimoine mélangé avec le nitrate d’argent brunit et noircît même, dès qu’il est touché par une goutte de cet alcali.
Je pourrai encore ajouter que, pour un œil exercé il n’est guère possible de confondre la couleur de la flamme de l’hydrogène arséniqué avec celle de i’^drogène àntimoriié, et j’engage les experts, lorsqu’ils auront à prononcer dans des cas de ce genre è préparer ces deux gaz dans deux appareils distincts et à les enflammer afin de comparer et de mieux juger. Quoi qu’il en soit lés deux flammes sont surmontées d’une fumée blanche, si les proportions d’arsenic et d’antimoine sont considérables; il n’y a au contraire aucune trace de vapeur blanche si les appareils contiennent peu d’arsenic et d’antimoine.
Taches d’une autre nature. Il arme surtout, lorsque la flamme est un peu forte et que l’on agit sur des liquides organiques, qu’il apparaît sur la capsule des taches brunes plus ou moins foncées, assez larges, que j’appelle taches de. crasse, qui me paraissent devoir leur origine à des corps étrangers et notamment à des matières végétales ou animales ; çes taches ternes et nullement miroitantes, ne se volatilisent pas facilement quand on les place dans la flamme d’oxydation ou qu’on les chauffe à la flamme du gaz hydrogène pur ; loin de là^ elles persistent pendant quelque temps en devenant plus laires ; l’acide nitrique ne les dissout pas instantainé-
ment, en sorte qu’elles ne sauraient être confondues avec les taches arsénicales.
Dans certaines circonstances, à la vérité fort rares, j’ai obtenu, en agissant avec une flamme forte sur des matières non arsénicales, une ou deux taches brillantes, de couleur brune, semblables à celles que produit l’arsenic ; mais ces taches étaient encore moins volatiles que les précédentes, et n’offraient aucun des caractères chimiques de ce métal. Seraient-elles formées par du zinc ? Je l’ignore.
Il est d’autres taches bien autrement importantes que celles dont je viens de parler, parce qu’elles se produisent souvent et qu’elles pourraient quelquefois être confondues avec les taches arsénicales. On les voit apparaître surtout quand on introduit dans l’appareil de Marsh des liqueurs provenant de muscles carbonisés par l’acide azotique concentré. {Foy. p. lOS.) Ces taches présentent plusieurs aspects : 1° elles sont blanches, opaques, immédiatement volatiles quand on les chauffe à la flamme du gaz hydrogène, et s’effacent presque entièrement, au bout de quelques heures, à la température ordinaire de l’atmosphère. En agissant sur des liquides organiques, on obtient plus constamment ces taches si la flamme est faible, et si on la maintient pendant quelque temps appuyée sur la capsule de porcelaine ; elles se produisent aussi, dans certaines circonstances, en employant simplement de l,eau, du zinc et certains acides sulfuriques distillés ; 2° elles sont blanches, opaques, vues en face, brillantes et bleuâtres ou couleur de rouille si on les regarde de côté ; du reste, tout ce qui vient d’être dit leur est ap-
pîicable ; 3® elles sont jaunes, ternes, volatiles et semblables aux taches de soufre-; 4® elles sont d’un jaune serin, avec un reflet bleuâtre, et quelquefois irisées ; on croirait, au premier abord, qu’elles sont formées de soufre et d’arsenic; 5° elles sont d’un brun irès clair, brillantes , avec un reflet bleuâtre ou couleur de rouille , lorsqu’on les voit de côté, et volatiles; si on les laisse à l’air pendant quelques heures, elles perdent leur couleur et passent à l’état de taches blanches opaques. J’ai recueilli plusieurs fois environ deux cents de ces taches, parmi lesquelles on en voyait des cinq espèces que je viens de désigner ; je les ai traitées par l’acide nitrique faible ou concentré à la température ordinaire, et je n ai jamais pu les dissoudre', loin de là, leur couleur acquérait plus d intensité. Il est vrai de dire que les taches blanches opaques de la première espèce semblaient s effacer, en partie du moins, sous l’influence de cet acide : est-il nécessaire de rappeler que l’acide nitrique concentré et froid dissout à l’instant même toute tache arsénicale? En chauffant l’acide nitrique presque jusqu’à la température de l’ébullition, ces diverses taches disparaissaient complètement ; mais en évaporant la liqueur, on obtenait un résidu jaune ou blanc, qui, étant refroidi et mis en contact avec du nitrate d’argent dissous, ne donnait pas la plus légère trace d’arseniate d’argent rouge brique ( Voy. Supplément ). Il est donc impossible d’affirmer que ces taches sontarsénicales, puisqu’elles n’en présentent pas tous les caractères. Quelle est leur nature? Je l’ignore. Seraient-elles formées de matière organique et d’une quantité excessivement minime d’arsenic, qui ne pourrait être décelée par les
moyens indiqués ? Je ferai observer toutefois qu’il suffit d’agir, non pas sur une centaine, mais sur une ving-' taine de taches vraiment arsenicales, de la grandeur de celles dont je parle, pour qu’elles fournissent, avec 1 acide nitrique et le nitrate d’argent, de l’arseniate rouge brique. . ,
On ne saurait donc être trop circonspect Iorsqu’;on aura à se décider sur la nature des taches obtenues ; l’expert ne devra jamais dire qu’elles sont arsénicales s’il ne leur a pas reconnu tous les caractères que je leur ai assigné^ .
Caractères de l’arsenic et déV antimoine recueillis dans un tube de verre. Ainsi que je l’ai déjà dit, il ne faut recevoir sur la capsule qu’un petit nombre de taches, afin qu’il reste assez de gaz hydrogène arsénique ou antiïnénié pour recueillir le restant des deux métaux dans un tube de verre long de deux à trois pieds, de quatre à six lignes de large, ouvert par les deux bouts et que l’on maintient dans une situation horizontale à côté de la flamme.
M. Chevallier vient de s’assurer qu’il est possible d’obtenir dans le tube dont Je parle des lamelles d’arsenic faciles à détacher; il suffit pour cela d’agir sur une quantité d’acide arsénieux qui n’excéde pas un demigrain; à plus forte raison réussira-t-on si la proportion: d’acide est plus considérable. Voici comment il faut opérer : oh introduit dans le tube, à deux pouces environ de l’extrémité qui reçoit le gaz hydrogène arséniqué, cinquante ou soixante petits fragmens de porcelaine que l’on dispose les uns à côté des autres en les dirigeant vers l'autre extrémité du tube ; on entoure de charbons
ardens toute la partie de tube où se trouve la porcelaine et lorsque celle-ci est chauffée presque jusqu’au rouge on fait arriver le gaz hydrogène arséniqué par l’extréraité d’un tube effilé ; ce gaz que Von n’enflamme pas^ se brûle en traversant la porcelaine, donne naissance à de l’eau etâ de Varsenic métallique, qui vient se condenser, deux ou trois pouces au delà du dernier fragment de porcelaine, et se détache presque de lui-même sous forme de lamelles brillantes au bout de six ou sept minutes.
A la fin de l’expérience, si l’on n’a. pas ohlénu des lamelles, on enlève la matière contenue dans le tube en introduisant un peu d’acide azotique, que l’on promène dans toüs les points noircis ou blanchis, en tenant ce tube au dessus et à une certaine distance de la flamme d une lampe à alcool ; le liquide obténu est évaporé jusqu à siccité dans une petite capsule de porcelaine, et l’on distingue aisément aux Caractères déjà indiqués à la page 51, si le produit solide est arsénica! ou antimonial; d’ailleurs une partie de ce produit devra être employée à faire l’expérience suivante : on le traitera par une petite quantité d’eau distillée, bouillante; le solutum, qui sera nécessairement très concentré, après avoir été filtré fournira, avec l’acide sulfhydrique liquide et une goutté d’acide chlorhydrique, un précipité de sulfure d’arsenic ou de sulfure d’antimoine, que l’on distinguera facilernentâ moins qu’il ne soit trop peu abondant.
Ges divers caractères suffisent pour, que l’expert prononce hardiment d’après leur ensemble, que le métal obtenu est de l’arsenic ou de l’antiraoinè, et je suis loin de partager à cet égard l’opinion émise dans le n°de dé-
cembre 1838 du journal de chimie médicale, savoir :
« que la science ne possède pas encore de réactifs assez » sensibles pour distinguer d’une manière irréfragable
» l’hydrogène antimonié de l’hydrogène arséniqqé, et
» que s’il ne faut pas, comme on l’a proposé, rejeter la » méthode de Marsh comme infidèle, on ne peut pas » non plus, (quant à présent du moins) accorder une » confiance illimitée aux résultats qu’elle fournit, et se »' croire dispensé de tout contrôle. »
I! est évident, d’après ce qui précède, qu’il est inutile de recourir à tout autre procédé qu’à celui que je viens de décrire, toutes les fois qu’il y aura dam la liqueur , im demi-grain au moins d’acide arsénieux ; mais comme il peut arriver que la proportion d’acide soit moindre et que d’ailleurs l’expert ne la connaît jamais d’avance, je conseille, 1“ d’enflammer le gaz et de recueillir quatre ou cinq taches arséDicales à l’extérieur d’une petite capsule creuse et quinze ou vingt à l’intérieur ; 2° d’éteindre la flamme et de faire arriver le gaz dans le tube contenant de la porcelaine, que l’on aura fait chauffer d’avance.
Il ne faut pas inême une minute pour terminer la première expérience; la seconde, comme je l’ai dit, a besoin d’un temps plus long pour donner un résultat satis- ,faisant.
Empoisonnement de Soufflard. On sait queSoufflard, condamné à mort le 19 mars 1839, avala vers dix heures du soir Une dose d’acide arsénieux en pondre telle, qu’elle devait suffire, d’après son propre aveu, pour tuer six hommes. Il mourut le lendemain vers midi. Il était important de constater, pour la première fois chez l’homme, que l’acide arsénieux avait été absorbé et
qu’on pouvait le déceler dans le sang et dans les divers organès à l’aide du procédé qui vient d’être décrit. Voici les expériences auxquellesje me livrai dès lejenderaain et qui ne laissent aucun doute sur l’exactitude des faits précédemment annoncés.
1* En faisant bouillir pendant une heure avec de l’eau distillée, huit onces de sang recueilli dans le cœur et,dans la veine cave' inférieure de Soufflard, j’ai à peine retiré de l’arsenic; mais le caillot, restant après l’ébullition, traité par le nitre et par l’acide sulfurique m’en a fourni une proportion notable. J’ai opéré l’extraction de ce métal, leS!2 mars, dans une de mes leçons^ à la Faculté, devant un auditoire composé de douze cents personnes environ,; chacun des auditeurs a pu,voir et toucher ce métal.
2° Le lendemain je me suis encore assuré, pour la troisième fois, en soumettant à l’action des mêmes réactifs dix onces de sang, provenant d’une saignée faite à une femme atteinte d’ophthalmie aiguë, qu’il ne donnait pas un atome d’arsenic ; le métal obtenu avec le sang de Soulflard n’avait donc pas été fourni par l’acide sulfurique, ni par le nitre, ni par le zinc, ni par l’eau dont je m’étais servi.
3° J ai fait bouillir, dans une chaudière de fonte, pendant six heures, quarante litres d’eau distillée, contenant de la potasse à i’alcdolet lès membres thoraciques et abdominaux de Soufflard, préalablement lavés â l’eau distillée et coupés en petits morceaux de deux à trois pouces dé long. Le quart environ du décoctum obtenu, traité par le procédé qui vient d’être décrit, m’a fourni une telle proportion d’arsenic, que j’ai cru devoir re—
commencer l’expérience sur un autre quart de la liqueur/en prenant, s’il était possible, plus de précautions pour éviter toute source d’erreur. Le résultat a été le même.
D’un autre côté, j’ai fait bouillir, pendant six heures, dans une chaudière de fonte neuve avec quinze litres d’eau distillée un des membres abdominaux du cadavre d’un adulte qui n’étali pas mort empoisonné, et j’ai eu soin d’entretenir constamment la liqueur neutre, à l’aide d’une suffisante quantité de potasse à l’alcool ; le membre avait été lavé et coupé en morceaux comme ceux de Soufflard. Le décoctum, soumis aux recherches chimiques qui m’avaient permis de découvrir l’arsenic dans les chairs de cet individu, n’a donné aucune trace de ce poison, et pourtant j’avais agi sur la totalité du produit, c’est à dire sur une quantité au moins égale à celle que j’avais employée après avoir traité les membres de Soufflârd par l’eau.
¥ Le foie, la rate et les poumons de Soufflard, traités par le nitre et par l’acide sulfurique ont également fourni de l’arsenic; toutefois, j’en ai obtenu moins des poumons que de la rate et du foie. Dans la séance du 2 avril 1833, j’ai mis sous les yeux de l’académie quatre capsules couvertes d’arsenic, e ne contenant pourtant qu’une petite partie de celui que j’avais extrait, soit des membres, soit du foie, de la rate et des poumons.
Je ferai remarquer que le foie et la rate d un cadavre d’un adulte qui n’était pas mort empoisonné, traités comme l’avaient été ceux de Soufflard, n ont point fourni d’arsenic. Il est vrai qu un opérant sur ces viscères, j’ai obtenu une dixaioe de taches brunes, qui, au
premier abord, paraissaient arsénicales, mais, en les examinant de près, j’ai vu qu’elles étaient formées par de h crasse {Voy. page 52).
Procédé pour découvrir l’acide arsénieux dans la matière des vomissemens et dam les liquides contenus dans le canal digestif.
Si l’acide arsénieux est à l’état solide on le recueillera et on le reconnaîtra aux caractères indiqués dans mon Traité de médecine légale. S’il est dissous et mêlé avec des substances organiques, on filtrera la liqueur et on y versera un excès d’acide sulfhydrique liquide , ou mieux encore on y fera passer un courant de ce gaz; on ajoutera quelques gouttes d’acide chlorhydrique et on attendra que le sulfure d'arsenic soit entièrement précipité. Ce sulfure sera réduit pour en obtenir le métal, soit à l'aide de l’appareil de Marsh comme il a été dit, soit par le procédé généralement suivi (V. page 41), Le liquide surnageantle sulfure d’arsenic dans lequel existe encore de l’acide arsénieux, que l’on a négligé de chercher Jusqu’à ce jour, après avoir été filtré, sera mélangé avec du nitrate de potasse pulvérisé et évaporé jusqu’à siccité ; le produit incinéré, traité par l’acide sulfurique concentré, sera mis dans l’appareil de Marsh en suivant les principes qui ont été exposés à la page 46.
Conclusions.
Il résulte des expériences qui précédent :
« 1° Que l’acide arsénieux, introduit dans l’estomac ou appliqué sur le tissu cellulaire sous-cutané des chiens
vivants, est absorbé, qu’il, se môle au sang et qu’il est porté dans tous les organes de l’économie animale, comme je l’avais établi dès l’année 1812, @n' me fondant uniquement sur des considérations physiologiques.
» 2° Que lorsqu’il est mis en poudre fine sur le tissu cellulaire sous-cutané des chiens, il n’y en a guère qu’un grain et demi à deux grains d’âbsorbés, quelle que soit la proportion employée ; et que cette faible dose suffit pour occasroner la mort, puisqu’il est impossible d’attribuer celle-ci ii l’irritation locale, habituellement fort légère, que détermine ce poison.
» 3° Qu’il s’en absorbe davantage , sans que l’on . puisse en préciser la quantité, lorsqu’il à été introduit dans le canal digestif, après avoir été dissous dans l’eau , ou quand l’acide solide, par son contact prolongé avec les sucs de l’estomac et des intestins, a fini par sedissoddre en totalité ou en partie.
» 4° Qu’il n’est pas douteuxd’après les cas d’empoisonnement observés jusqu’ici, qu’il n’agisse de même chez l’homme ; toutefois il est à présumer que îa’portion absorbée et nécessaire pour déterminer la mort, devra être plus coosidérable que celle qui est exigée pour tuer les chiens.
» .5° Qu’il est possible , à l’aide de certains procédés chimiques , de retirer l’arsenic métallique de la portion d’acide arsénieux qui a été absorbée.
» 6° Qu’il dévient indispensable de recourir à -cette extraction, lorsqu’on n’a pas trouvé le poison dans le canal digestif ou sur, les autres parties sur lessfuelles i!
' avait été immédiatement appliqué , ou dans la matière des vomissements; car en se bornant, comme on l’a fait
jusqu’à ce jour, à rechercher l’acide arsénieux dans les matières provenant de l’estomac et des intestins, on court risque de ne pas le découvrir, soit parce qu’il n’en restera plus dans le canal digestif , soit parce que les matières vomies auront été soustraites ; tandis que l’on pourra toujours obtenir le métal de la portion qui aura été absorbée.
» T Qu’un rapport médico-légal devra être déclaré incomplet et insuffisant, par le seul fait que dans le cas indiqué , on aura omis de rechercher l’acide arsénieux dans les parties où il se trouve après avoir été absorbé.
» 8® Que l’on peut déceler ce poison en traitant convenablement un des viscères de l’éconoraie animale, préalablement desséché, surtout lorsque ce viscère est très vasculaire ; mais qu’il est préférable d’agir à la fois sur plusieurs d’entre eux , la proportion d’acide absorbé pétant ordinairement trop faible pour qu’on puisse espérer de mettre son existence hors de doute en ne soumettant aux opérations chimiques qu’un seul viscère.
» 9“ Que l’on décèle encore ce poison dans le sang provenant d’une saignée faite au malade, pourvu «{ué l’on agisse sur quelques onces de ce liquide, èt qu’il imj)orte dès lors de ne pas négliger ce nouveau moyen d’exploration chez un individu qui aurait été saigné et que 1 on soupçonnerait avoir été empoisonné par l’acide arsénieux.
» 10° Que la saignée est indiquée dans je traitement de 1 empoisonnement par cet acide, non seulement parce qu’elle agit comme antiphlogistique, mais encore par- ce qu’elle nous offre un moyen de retirer du torrent de la circulation une partie du poison absorbé.
11» Que le procédé à suivre pour i’exlracüou de l’arsenic conlenu dans la faible portion d’acidè arsénieux qui a été absorbée, consiste à faire bouillir un ou plusieurs organes dans l’éau distillée pendant six heures, à précipiter le décoctwm par l’acide sulfiiydrique, é retirer l’arsenic dü sulfure qui s’en dépose, à mêler le liquide décanté et filtré avec de razotatedepof8Ssesolide(nitre), à évaporer le mélange jusqu’à siccité, à réduire le produit en cendres que l’on traite d’abord par l’acide sulfurique concentré, puis par l’eau, et que l'on introduit ensuite dans l’appareil de Marsh, modifié comme je l’ai indiqué.
» 12° Qu’il y aurait un inconvénient réel à ne pas précipiter la liqueur par l’acide sulfhydrique et à la mélanger de prime abord avec le nitrate dépotasse, parce que l’on perd toujours, quoi qu’on fasse, une portion considérable d’acide arsénieux pendant que l’on brûle la matière avec le nitre. La perte sera évidemment beaucoup moins sensible, si l’on commence par enlever àlaiiqueur suspecte tout cequeracide sulfhydrique peut en précipiter et que l’on traite seulement par le nitre le liquide surnageant le précipité. .
111° Que l’on perd moins d’arsenic en brûlant la matière organique après l’avoir intimement mêlée au nitre dissous, que lorsque le mélange de la matière animale et du sel a été fait dans un mortier. Si la combustion a été opérée d’après le procédé de Rapp, la perte est encore plus sensible. '
V 14° Que l’on peut sans inconvénient faire bouillir plusieurs portions du cadavre coupé parmorceaux, dans/ une grande chaudière de fonte parfaitement décapée
lorsqu’on n’a pas à sa disposition de grandes capsules de porcelaine, et se servir d’un grand creuset de Hesse pour opérer la décomposition de la matière animale par le nitre.
» 15° Que dans les localités où, faute d’ustensiles, les experts ne croiraient pas devDir entreprendre toutes les recherches dont je parle, il sera toujours possible, et il devient indispensable, de faire bouillir séparément le foie, la rate et les deux membres abdominaux, pen-v daiit six heures avec de l’eau distillée, et d’évaporer les décoctum jusqu’à siccité, après les avoir passés à travers un linge fin, pendant qu’ils étaient encore tièdes. Les produits solides pourront, sans inconvénient, être soumis plus tard, dans des laboratoires suffisamment pourvus d’instrumens aux expériences chimiques indiquées.
» 16® Que de tous les procédés proposés jusqu’ici pour découvrir Facide arsénieux dans les, liquides vomis où dans les matières contenues dans le canal digestif, celui que j’ai décrit me paraît le meilleur ; qu’il est infiniment supérieur à celui que l’on suit maintenant, et qu’il doit être adopté si l’on ne veut pas perdre une portion d’arsenic, toutes les fois qu’on ne trouvera pas le poison à l’état solide soit dans le canal digestif, soit dans les produits du vomissement.
M 17® Que la présence de l’acide arsénieux dans les viscères du cadavre d’un individu qui n’avait pas été soumis à l’usage d’une médication arsénicale, si elle a été constatée en faisant bouillir pendant six. heures, avec de l’eau distillée sans addition d’acide, ces viscères coupés par morceaux, prouve d’une inanière incontes-
table qu’il y a.eu empoisonnement, puisqtie les viscères des individus qu4 n’ont pas été soumis à Tinfluénce de ce poison, et qui ont été traités de la même manière ne fournissent aucune trace d’arsenic.
18° Que lors même qu’il serait ultérieurement démontré qu’il existe naturellement dans les viscères du corps de l’homme un composé arsénical, ce composé n’étant pas soluble dans l’eau distillée bouillante, ainsi que le prouvent les expériencelprécédentes, l’assertion que je viens d’émettre n’en conserverait pas moins toute sa force ; il suffirait en effet, pour dissoudre et déceler le poison qui aurait été absorbé, de traiter ces viscères par l’eau bouillante, tandis que le composé arsénical, dont je suppose pour un moment l’existence, ne se* rait pas dissous par ce liquide. ■
Telles sont, messieurs, les conséquences à déduire d’un travail auquel j’attache d’autant plus d’importance qu’il ouvre une voie nouvelle à la médecine légale. II faut le reconnaître, jusqu’à présent les experts, en ne soumettant à leurs investigations que les parties du corps dans lesquelles avait été déposée la substance vénéneuse , n’ont abordé qtie la moitié de la question ; en négligeant de chercher la partie du poison qui peut avoir été absorbée, ils n’ont pas mis à profit un moyen d’exploration d’autant plus précieux, qu’il sera quelquefois le seul capable de faire découvrir l’empoisonnement ; aussi, et je n’hésite pas à le dire, a-t-il dû arriver souvent que l’on ait déclaré à tort, qu’un individu n’était pas mort empoisonné parce que l’on s’était borné à analyser les liquides vomis, le canal digestif et les matières qu’il renfermait. Désormais le crime sera poursuiviovec -, - - 5
succès jusque dans son dernier refuge, car n’en doutez pas, plusieurs des poisons qui agissent par absorption, seront décelés dans les divers tissus de l’économie animale. Des recherches tentées dans ce but et fondées sur le travail dont je viens de vous donner lecture ne tarderont pas à résoudre, pour d’autres poisons, ce grand problème dè médecine légale. Vous prévoyez probablement, déjà qu’elles pourront éclairer aussi certains points de physiologie et de thérapeutique.
MÉMOIRE
LES MOYENS DE S^^àSSURER QUE L’ARSENIC / ORTENU DES ORGANES OU IL A ÉTÉ PORTÉ PAR ARSORPTION, NE PROVIENT PAS DES RÉACTIFS,
. NI DES VASES EMPLOYÉS A LA RECHERCHE MÉDlCO-LEGALE DE CE POISON.
' LU À t’ACADÉMIE ROYALE DE MÉDECINE