ACTIO» DES COBPS COMPOSÉS SUR LES SIJBSTAKCES ORGANIQUES

Des substitutions nitrées et nitrosées.

L'acide nitrique n'agit souvent que comme oxydant sur les substances organiques. C'est par son oxygène qu'il transforme le camphre en acide camphorique, les graisses en acides subérique , piméiique, butyrique, etc. Je n'ai pas à examiner ces cas d'oxydation, dont j'ai déjà dit quelques mots à l'occasion des substitutions oxygénées ; mais je m'arrêterai sur certaines réactions très-remarquables que produi t l'acide nitrique, réactions qui offrent la plus grande analogie avec les substitutions chlorées.

( aSa )

Pour faire ressortir celte analogie, je prendrai des exem* pies parmi les composés qui appartiennent aux classes les plus différentes \ je mettrai la réaction chlorée et la réaction nitrée, l'une vis-à-vis de Fantre^ puis, je ferai voir les points de ressemblance qui existent entre les composés nitrés et les composés chlorés.

Représentons racidenitriqueNO* H par (NO*) OH=XOH -, voici maintenant des produits que Ton obtient, tant avec lui qu'avec le chlore :

^•H» -#-Cl' =C'»H'Cl -hHÛ;

NaDhuline /^'*^' -f-aCP =C'*H*a' +aHC!;

0»H» 4-3CP =C"H*C1» +3HCI; C"H* -h3X0H = C"H*X» +3H*0;

Acdephemque [^.^^.^ ^3X0H=C-H«X* 4-3H«0î

Acide benzoïque j^,^.^, ^^^^ =C-H*XO» -fB'O;

„ . , , ... iOE'O +CP =C«H»C10 H- HO;

Hydrure de benzoïle i^, „.^ ^ ^„ ^«.^^ . mn.

Acide suMonaphtahque... j sq. €•• H- 4- X OB =SO-C"H'X + B'0;

... (C'H'N -f-Cl» =C«H«C1N +Haî

^"''*°'' *C*H'N 4-XOH =C*H«XN +^0;

C'H'»0» -4-CP rrC'H'CIO» -+-HC1;

Sahcylaledeihyle j^,^^..^ ^ ^^, =çH«a'(? +aHai

C'H^O^ -h2X0H=rC'H*X»0» -fiH'O

En général , les substances , qui éprouvent des subsutations chlorées, sont aussi susceptibles d'en éprouver de nitrées.Cependant,les homologuesde Thydrogènebicarboné et tous les corps qui s'y rattachent, comme les homologues de Taldéhyde, de l'acide acétique, de la liqueur des HoUan-

dais 9 etc., ne donnent pas de substitutions nitrées, quoi-' qu^ils offrent un grand nombre de substitutions chlorées^ ou du moins c'est à peine si Ton pourrait citer l'acide propionique nitrë.

Je me suis servi de ce mot substitution nitrêe, comme si l'acide kjpo-azotique ouXétait venu, à la manière du chlore, prendre la place de l'hydrogène enlevé et jouer son rôle. C'est que, en effet, les choses se passent précisément comme s^il en était ainsi. Pour le prouver, il me suffira de dire :

i^. Que les naphtalines mono, bi et trinitrées sont neutres comme la naphtaline normale, mono, bi et trichlorée;

a**. Que la naphtaline donne, avec l'acide sulfurique, de Tacide sulfonaphtalique, etque les naphtalines chlorées et nitréesdonnent des acides sulfonaphtaliques chlorés etnitrés;

3^. Qu'il existe une aniline ni trée basique, comme Taniline normale et chlorée;

4*'. Qu'il existe un acide benzoïque nitré qui a la même capacité de saturation que l'acide normal et chloré;

5^. Que si rhydrure de benxoïle doime, avec l'ammoniaque, une h jdrobenzamide neutre et une amarine alcaline, rhydrure de benzoïle nitré donne aussi , avec l'ammoniaque, une hydrobenzamide nitrée neutre et une amarine nitrée alcaline;

6^. Que certains composés nitrés sont isomorphes avec les composés hydrogènes ou chlorés correspondants ;

7®. Que les acides hippurique et hippurique nitré passent l'un et l'autre dans l'économie animale, en se transformant, l'un en acide benzoïque, l'autre en acide benzoïque nitré;

8®. Que si l'éther salicylique fonctionne comme un acide, il en est de même des éthers salicylîques chloré, bichloré, nitréet bi nitré.

En tout cas, que l'azote soit, dans ces combinaisons, à Tétat de NO* remplaçant H, ou à l'état de NHO remplaçant H*, ou à l'état d'azote séparé de l'oxygène, ce qui me parait impossible par des raisons que j'exposerai plus loin , ce fait n'en

est pas moins acquis k la science , que certaines substances, en perdant H et en gagnant NO*, conservent leurs propriétés fondamentales , à Tinstar de celles qui perdent H en gagnant Cl.

Les substitutions nitrées ont suivi le sort des substitutions cUorées \ je crois qu'il -est inutile de revenir sur ce sv^et , et de citer les merveiUeuses formules que Fon attribue à Facide picrique, au ni tri te d'oxyde Xicodéca'-tesseryle et aux autres corps nitrés.

Des substitutions nitrosées,

X'acide nitreux parait se comporter comme Facide nitrique , du moins à en juger par les trois ou quatre exemples que Fon connaît.

Représentons Facide nitreuxNO' H par (NO) OH=YOH, et nous aurons avec

,,, , (C»H«0-+-X0H = C>H»X0-hH>O, ^^^^ ' Y0H = C«H*Y04.H^0;