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La sublimation a continué tant qu’il a existé , dans le creuset, de l’antimoine en fusion; après quoi , il est resté au fond une masse à cassure cristalline , rayonnée , d’une couleur grise jaunâtre. Cette matière adhérait fortement au creuset; elle n’est point volatile , et ne peut être fondue que par la température la plus élevée. L’analyse nous a démontré que cette substance n’était que de l’acide antimonieux retenant quelques traces de protoxide d’antimoine , de protoxide de plomb et d’oxide de fer.

Ce procédé d’oxidation direct de l’antimoine réussit très-bien , mais il est beaucoup plus dispendieux que ceux qu’il nous reste à décrire. Nous avons aussi acquis la preuve que l’oxide ainsi préparé retenait de l’acide arsénieux. Nous avons facilement constaté ce résultat , en mêlant une certaine quantité des fleurs argentines obtenues , avec du charbon et de la potasse pure très-secs, que nous avons introduits dans un tube de verre effilé par un de ses bouts et que nous avons chauffé assez fortement. Il s’est sublimé , contre les parties intermédiaires du tube , de l’arsenic métallique en zones miroitantes. On peut , il est vrai , éviter l’inconvénient que nous venons de signaler, en employant l'antimoine purifié par le

procédé nouvellement indiqué par M. Liébig (i). Nous avons , en outre , vérifié que les fleurs argentines les plus rapprochées du fond du creuset infé-

rieur pouvaient contenir une proportion variable d’acide antimonieux , qui , quoique non volatil , peut cependant se former quand l’oxide d’antimoine se volatilise , ou est chauffé avec le contact de l’oxigène de l’air.

Un procédé que nous avons mis en pratique , et

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qui fournit de l’oxide d’antimoine exempt d’acide arsénieux et d’acide antimonieux, consiste à faire passer de la vapeur d’eau sur l’antimoine fondu; il se dégage de l’hydrogène , l’antimoine est oxidé et l’arsenic ne l’est pas. Mais ce procédé est encore trop dispendieux , et ne fournit pas l’oxide à un état de division extrême, tel qu’il convient pour l’emploi médical.

Les Pharmacopées de Londres et de Madrid, la Pharmacopée Batave augmentée par Niemann, et celle de Swediaur augmentée par M. Vanmons, indiquent un procédé qui donne avec une grande facilité du protoxide d’antimoine , et dans un grand

(i) Journal de pharmacie , année i836.

état de division: il consiste à faire dissoudre une partie d’émétique dans suffisante quantité d’eau bouillante , et à y ajouter une solution d’une partie de carbonate d’ammoniaque dans suffisante quantité d’eau chaude. On fait bouillir les deux liqueurs mélangées ; il se produit une effervescence assez vive d’acide carbonique , et le protoxide d’antimoine se dépose sous forme d’une poudre blanche qu’il faut recueillir, laver et sécher.

Le protoxide d’antimoine , obtenu par le procédé que nous venons de décrire, est pur; aussi l’avonsnous employé concurremment avec celui que nous allons donner et qui nous a paru également avantageux : c’est celui indiqué dans la Pharmacopée de Hanovre, et qui est généralement adopté. Il consiste à verser une partie de chlorure d’antimoine liquide dans cinq parties d’eau bouillante , jusqu’à ce qu’une nouvelle addition d’eau ne trouble plus la liqueur ; il se dépose une poudre blanche qui est de l’oxi-chlorure d’antimoine , qu’on lave bien et qu’on fait sécher à une douce chaleur. Alors on jette huit parties de cet oxi- chlorure dans six parties d’eau distillée, contenant en dissolution une partie de carbonate de potasse; on fait bouillir pendant quelques instants,

l’oxide est mis en liberté, en même temps que l’antimoine du chlorure change son chlore contre l’oxigène de la potasse , d’où résulte du chlorure de potassium, et une nouvelle quantité de protoxide. Après le refroidissement, on décante la liqueur, on lave le sédiment avec de l’eau distillée , jusqu’à ce que celle-ci ne brunisse plus le papier de curcuma , et ne trouble plus la dissolution du nitrate d’argent; on fait ensuite sécher le protoxide.

Ce procédé présente un inconvénient qui n’a point encore été signalé. L’oxide d’antimoine , comme nous l’avons dit plus haut , a une grande affinité pour les oxides alcalins. On emploie dans cette opération un excès de carbonate de potasse , et cela est nécessaire pour enlever la totalité du chlore.

Nous avons vérifié que cet excès de carbonate alcalin , en présence de l’oxide d’antimoine , se partage en deux parties, en hi- carbonate de potasse et en potasse qui s’unit avec le protoxide d’antimoine. En effet, l’analyse nous a démontré que le précipité qui reste après un premier lavage, peut être considéré comme formé d’oxide d’antimoine et de potasse. Les lavages successifs à l’eau bouillante ont bien pour effet de détruire peu à peu

cette combinaison ; mais la potasse entraîne toujours avec elle du protoxide d’antimoine, qu’on peut découvrir en rendant les liqueurs acides et en y faisant passer un courant d’hydrogène sulfuré. Il faut des lavages très-longuement continués pour que l’eau n’entraîne plus aucune trace sensible d’oxide d’antimoine; c’est ce qui a fait avancer à plusieurs chimistes que l’oxide d’antimoine était soluble dans l’eau. Il paraît, en effet, qu’ils avaient dû opérer sur un oxide obtenu par ce procédé , et contenant encore quelques traces de potasse ; car nous avons vérifié que l’oxide d’antimoine bien pur est complètement insoluble dans l’eau.

Voici le procédé le plus simple qui nous a donné de l’oxide d’antimoine à un grand état de pureté. 11 consiste à remplacer dans le procédé précédent ( celui indiqué par la Pharmacopée de Hanovre) le carbonate de potasse par le carbonate d’ammoniaque ; on conduit l’opération absolument de la même manière. Le précipité lavé et recueilli est exposé pendant une demi-heure à la vapeur de l’eau bouillante , pour entraîner l’ammoniaque qui pourrait être retenue ; puis il est desséché au bain-marie , à une chaleur de 100 degrés. Le protoxide d’antimoine est

d’une pureté parfaite obtenu par ce procédé , qui , du reste , est aussi économique que le précédent.

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OXIDO-CIILORURE D’ANTIMOINE.

Synonymie. Oxido-chlorure dJ antimoine j oxide blanc d* antimoine j sous-hydro chlorate d* antimoine > sous muriate d’antimoine j poudre d*algarotli , mercure de vie , etc .

La poudre d’algaroth s’obtient , comme on sait , en versant une grande quantité d’eau dans une dissolution acide de proto-chlorure d’antimoine. Il se forme aussitôt un précipité très-blanc et très-volumineux , qui , convenablement lavé , se trouve composé de deux atomes de protoxide d’antimoine, et d’un atome de proto-chlorure d’antimoine. Si on laisse le précipité pendant 30 ou 40 heures dans le liquide où il s’est formé, il s’affaisse et se convertit en une couche épaisse cristalline. Ce composé, lavé et séché , se présente sous forme d’aiguilles prismatiques blanches , brillantes, décomposables en oxide pur d’antimoine par des lavages prolongés , ou par l’ébullition dans l’eau , ou mieux par les carbonates

alcalins. Il est formé, selon Malagutti, de 74,51 de protoxide , et de 27,70 de chlorure.

§ in

ACIDE ANTIMONIEUX.

Synonymie. Deutoxide d’antimoine > bézoard minéral j chaux dJ antimoine j etc .

La synonymie de cet oxide est très-difficile à établir exactement, car un certain nombre d’auteurs le confondent avec l’acide antimonique , et même avec l’antimoine diaphorétique lavé. On peut juger de cette confusion en lisant cet article dans la Pharmacopée universelle de M. Jourdan. Il était difficile de rendre une question plus obscure.

Déterminons les principales propriétés physiques et chimiques de cet acide , ce qui ne permettra point ainsi de le confondre avec le protoxide d’antimoine.

L’acide antimonieux est blanc, mais il prend par la calcination une légère couleur jaunâtre qui disparaît par le refroidissement. Quand on le fait rougir dans des vaisseaux clos ou dans des vaisseaux ouverts avec le contact de l’air, il ne change point de nature

et ne se volatilise point. Chauffé avec du charbon , il se réduit beaucoup plus difficilement que le protoxide d’antimoine. Chauffé à la flamme intérieure du chalumeau sur du charbon , celui-ci se recouvre d?une fumée blanche , et on ne voit paraître alors l’antimoine métallique que lorsqu’on a mêlé l’acide antimonieux avec la soude. Il est insoluble dans l’eau et dans l’acide nitrique ; l’acide hydro-chlorique l’attaque difficilement à l’aide de la chaleur ; le protoxide se dissout, au contraire, facilement dans ce même acide; sa dissolution se trouble lorsqu’on l’étend d’eau. Un courant d’hydrogène sulfuré détermine dans cette même dissolution un précipité jaune orangé, que sa nuance distingue du précipité que le même réactif détermine dans la dissolution du protoxide d’antimoine. Du zinc métallique plongé dans cette même dissolution précipite l’antimoine, mais incomplètement , sous forme d’une poudre noire. L’acide antimonieux rougit le papier de tournesol , quand , après l’avoir étalé dessus , on l’humecte avec l’eau : ce caractère n’appartient pas à l’oxide d’antimoine.

L’acide antimonieux forme avec les hases , des combinaisons qui ne jouissent pas d’une grande

solubilité. La plupart de ces combinaisons sont détruites par les acides nitrique ou acétique, qui dissolvent la base et laissent à nu l’acide antimonieux hydraté; mais quand les antimonites ont été rougis, opération qui s’accompagne souvent de lumière , ils ne sont pas , le plùs souvent , décomposés par les acides.

On obtient l’acide antimonieux en oxidant l’antimoine aux dépens de l’acide nitrique , évaporant jusqu’à siccité et calcinant le résidu. On peut l’obtenir encore avec plus de facilité , ainsi que nous l’avons fait pour toutes nos expériences, en calcinant fortement l’acide antimonique , qui perd une partie de son oxigène et qui devient alors parfaitement blanc.

L’acide antimonieux contient :

1 at. antimoine . . . 806,4 80,15

2 at. oxigène.. . 200,0 19,87