V’0« -P 6 HI = V'O’I’, 2 HI -P 1* -P 2 H’O

suivant qu’on obtient la première combinaison ou la seconde. L’acide bromhydrique, dans les mêmes circonstances, donne un bromhydrate d’oxybromure V'O’Br®, 2 HBr, 7 H'O ; avec l’acide chlorhydrique il ne se produit pas de sel acide, mais seulement un oxychlorure hydraté VW CP, 4 H‘0.

Avec l’acide fluorhydrique, rien de semblable; on comprend qu’il ne puisse donner lieu à un dégagement de fluor qui décompose l’eau avec une extrême énergie; l’acide vanadique et l’acide fluorhydrique se combinent simplement pour donner, suivant les circonstances, l’un ou l’autre des deux composés :

V*0', 2HP1, 2H'0 et V'0>, 5HF1, 4H>0.

Si au lieu de faire agir sur l’acide vanadique les hydracides précédents on les remplace par leurs sels alcalins, ceux-ci se comportent d’une manière analogue et le réduisent en donnant encore des produits dérivés de l’oxyde liypovanadique.

Lorsqu’on mélange deux solutions chaudes, l’une d’acide vanadique soluble, l’autre d’iodure de potassium, on obtient une liqueur rouge chargée d’iode et un précipité vert cristallin, chatoyant, d’hypovanadate de potasse 2V-0‘, K'O, H®0; la liqueur mère, privée d’iode par l'ébullition et concentrée, dépose des- cristaux de vanadate de potasse 2K'0; la réaction peut être représentée par la formule ;

5V*0‘-t-8KI = 2(2V’0‘,K’0)-|-V’0’, 2K>0 + 8t.

Quand, au lieu d’opérer en présence de l’eau on fond ensemble, à l’abri de l’air, un mélange d’acide vanadique avec un excès d’iodure de potassium, il se dégage de l’iode; la masse refroidie traitée par l'eau lui abandonne du vanadate de potasse et laisse encore des paillettes vert foncé d’hypovanadate 2V-0‘, K-0.

Les bromures et les chlorures alcalins ne se comportent pas tout à fait comme les iodures : mélangés à une dissolution d'acide vanadique soluble, ils y déterminent la formation d un précipité qui n’est autre chose que de l’acide ramené à la seconde variété peu soluble, sans qu’il ait subi aucune réduction. Mais celle-ci se produit quand on fond l’acide vanadique avec un chlorure ou un bromure ; il se dégage du brome ou du chlore et la masse refroidie, traitée par l’eau, laisse des paillettes vertes d'hypovanadate alcalin, tandis qu’il se dissout un vanadate qu’on peut faire cristalliser en évaporant la liqueur. Mais comme la chaleur de formation des chlorures est supérieure à celle des bromures, plus grande elle-même que celle des iodures, les sels fondus, tout en donnant lieu à la même réaction, ne le font pas avec la même intensité; Faction, très rapide avec les iodures, l’est bien moins avec les bromures; elle devient très faible et très lente avec les chlorures alcalins.

COMPOSÉS FLUORÉS DO VANADIUM.

Quand on fond de l’acide vanadique avec du fluorure de potassium en évitant l’accès de l’air, les deux corps se combinent avec dégagement de chaleur et de lumière, et suivant que l’un ou l'autre est en excès on

obtient des produits differents; ce sont des combinaisons particulières de l’acide vanadique avec le lluoruro, et que l’on peut comparer au clilorochromate de potasse et aux composés analogues. En laissant de côté l’eau de cristallisation dont la quantité varie avec les conditions dans lesquelles les cristaux se déposent, j'ai pu observer la série suivante des composés :

4V’0‘, 2KP1; 3V’0>, 2KF1 ; ÎV'0‘, 2KF1 ; 3V’0=, .'iKFl; V’0‘, ■'iKFl et V‘0‘, 8KF1.

Les mêmes substances se produisent quand on opère au contact de l'air, mais dans ce cas il se forme une certaine quantité d’alcali qui s'unit à une partie de l’acide vanadique employé, et donne des vanadates que l’on retrouve dans la liqueur.

On peut enfin obtenir ces combinaisons par voie humide ; j'ai constaté, par exemple, que l'acide vanadique se dissout facilement dans un excès d'une solution chaude de fluorure de potassium et se change en une substance cristalline peu soluble dans le fluorure; cette matière n'est autre que le composé V“0®, 8KF1, et la solution fluorée qu’on en sépare dépose, au bout de quelques heures, des cristaux jaune citron dont la composition est représentée par 4KFI, 3H-0.

Le fluorure de potassium n’est pas le seul qui m’ait donné ces composés fluorés; j'en ai obtenu d’analogues avec les fluorures d’aminoniuni. de lithium et de sodium ; tous sont des corps nouveaux dont j’ai indiqué les circonstances de formation, la composition et les propriétés principales.