ACIDES COMPLEXES FORMÉS AVEC L'ACIDE VANADIQUE

L’acide vanadique se dissout à chaud dans 1 acide sulfurique concentré en formant une liqueur brune qui, par refroidissement, donne des cristaux jaune citron, brillants et transparents; ils sont constitués par une combinaison des deux acides que l’on peut représenter par la formule V-0®, 3(S0%H*0); mais je n’ai pu reproduire les composés anhydres Y-0’, 380' et V-O”, 280" que Berzélius dit avoir obtenus dans des circonstances analogues.

Avec 1 acide phospliorique, l'acide vanadique m’a donné, dans une liqueur concentrée, des paillettes brillantes du composé 2V'0*,3Ph-0'‘;

clans une liqueur plus étendue, de beaux cristaux jaune d’or qui renferment VHf*, PlrO®, IIH^O.

L’acide arsénique, bien exempt d’acide arsénieux qui réduirait l'acide vanadique, a fourni le composé V-0', As'O', 18HH).

Une dissolution concentrée d’acide indique change l’acide vanadique en petits cristaux jaune clair qui renferment V-O', UO*, bH'ü; l’eau mère qui les a déposés en abandonne de nouveaux au bout de quelques heures ; ce sont des lamelles nacrées, légères, jaune d’or, qui renferment 2V*0*, 3UO', 28H-0.

Enfin, en décomposant par l’eau régale le vanadomolybdate d’ammoniaque, j’ai obtenu des aiguilles fines, transparentes, rouge orangé du composé V*0®, 8Mo'0^ oH'O.

ACIDE VANADIQUE ET SEIS AMMONIACAUX.

A côté de ces acides complexes formés par l'acide vanadique, j'ai étudié tout un groupe de sels dans lesquels deux acides, dont l’un est l'acide vanadique, sont combinés à l’ammoniaque, et qui proviennent lie l’action de cet acide sur les sels ammoniacaux.

Ainsi, une solution chaude de phosphate ammoniacal ordinaire dissout de grandes quantités d'acide vanadique en donnant une liqueur rouge foncé qui dépose, au bout de quelques heures, des cristaux brillants rouge grenat, dont la composition peut être représentée par : 1 V'O’, Ph’-O’, 3(AzH‘)*0,16ffO. L’eau mère qui lesadéposés devient jaune clair quand on la fait bouillir, et donne par le refroidissement des cristaux jaune citron qui renferment: 2 V*0’, 4PhW,S(AzH‘)*0,24H-0. On peut obtenir un troisième sel : 3V®0', 2Ph®0^ b(AzH'')’0, 24H-0 du même genre, en dissolvant du trivanadate d’ammoniaque dans une solution chaude de phosphate ammoniacal.

Les phénomènes que donne ce phosphate ne lui sont pas particuliers; j’ai examiné ce qui a lieu avec un grand nombre de sels ammoniacaux et j’ai conclu de mes recherches que, vis-à-vis l'acide vanadique. ces sels donnent lieu à des réactions de trois espèces différentes :

1° L’acide vanadique est capable de s’unir avec l’acide du sel considéré; il se forme alors un sel ammoniacal de l’acide complexe. I-es solutions de ces composés sont colorées comme le sont tous les

vanaJates acides d'ammoniaque, et se comportent comme eux au contact d'ammoniaque en excès. J’ai obtenu ainsi des phosphovanadates, arsénio-vanadates, molybdo-vanadates, tungsto-vanadate, iodo-vanadates et oxalo-vanadate d'ammoniaque; j’indique leursproliriétés et leur mode de préparation.

.2" L’acide vanadique décompose le sel ammoniacal en donnant un sel acide et un vanadate acide d’ammoniaque, qui est toujours le trivanadate quand on opère à l'ébullition; c’est ce qui a lieu avec les sul-' fate, chromate, borate, acétate et vanadate d’ammoniaque sur lesquels j’ai étudié en détails l’action de l’acide vanadique.

3" Enfin cet acide est sans action sur le sel ammoniacal; j’ai montré que cela arrive avec les azotate, peroblorate, chlorhydrate d'ammoniaque, quand on se met à l’abri des réactions secondaires.