Oxychlorure de carbone et benzine
(Comptes rendus, t. LXXXV, p. 67 Î. — Bulletin de la Sociétechimiijue, t. XXVIII, p. 48 a,)
L’oxychlorure de carbone n’est autre chose qu’un chlorure d’acide bibasique. Aussi se comporte-t-il comme tel et fournit-il avec facilité, en réagissant sur deux molécules de benzine, une acétone, la benzophénone
COC1’ + a C'H* = aHCl 4- CO (C ! H‘)>.
On comprend que la réaction doit traverser une première phase.
dans laquelle il so forme du chlorure de benzuylc. C’est en effet ce que nous sommes parvenus à reconnaître, quoique assez difficilement, en interrompant brusquement une opération. Il s’était produit une petite quantité de chlorure de benzoyle.
MM. Crafts et Ador, en opérant de même avec le toluène, ont obtenu une acétone CH 3 .C*.H‘.CO.C'H’,CH 3 , la diméthylbenzophénone, et, comme produit intermédiaire, le chlorure de l’acide paratoluique.
6. Chlorure de phosphore, chlorure de soufre, chlorure de cyanogène et benzine.
(Comptes rendus, t. liXXXV.p. 74 , et t. LXXXVI, p. 884 . - Bulletin de la Société chimique, t. XXIX, p. a.)
Un grand nombre de chlorures divers se comportent d’une façon analogue aux chlorures alcooliques et acides, lorsqu’ils sont mis en présence de la benzine et du chlorure d’aluminium.
Avec le chlorure de phosphore, on a obtenu des dérivés phosphorés solides, qui n’ont pas encore été étudiés.
Avec le chlorure de soufre, il s’est formé h la fois du disulfure de diphenylène, composé qui avait été obtenu parM. Stenhouse dans l’action du sulfure de phosphore sur le phénol, du sulfure de phényle et du sulfhydrate de phényle ou mercaptan phénylique. Le disulfure de diphénylène et le mercaptan prennent naissance par l’action du soufre sur le sulfure de phényle, produit premier de la réaction
Avec le chlorure de cyanogène, on obtient facilement une série’ de nitriles, dont le premier est le benzonitrile, et dont les autres correspondent sans doute aux divers acides carbonés de la benzine. Ces nitriles, traités par la potasse, ont fourni de l’acide benzoïque et un acide non volatil, ayant les caractères de l’acide phtalique.
On a donc ainsi le moyen de préparer toute une série de nitriles et par conséquent d’acides. Il ne serait pas plus difficile sans doute de transformer les nitriles en amines et en alcools. Par cet artifice, la réaction du chlorure d’aluminium, qui ne semblait d’abord pas s’appliquer à la synthèse des corps renfermant des oxhydryles alcooliques ou acides, devient néanmoins propre à fournir ces derniers.
7. Action d'autres chlorures métalliques sur les mélanges de chlorures (Comptes rendus, t. LXXXtV, p. >45o.)
Le chlorure de zinc , le chlorure ferreux et le chlorure, ferrique, le chlorure aluminico-sodique agissent de la même manière que le chlorure d’aluminium, mais avec une moindre énergie.
On sait que M. Zincke avait obtenu d’intéressantes synthèses d’hydrocarbures de la série aromatique, en chauffant ensemble de la benzine et du chlorure de benzyle, par exemple, avec du zinc en poudre. Nous avons fait voir que la formation de l’hydrocarbure est due h celle du chlorure de zinc, qui se produit tout d’abord au détriment du chlorure alcoolique, et qui fonctionne ensuite comme le chlorure d’aluminium.
