III. — Corps inactifs faussement décrits comme actifs

Triàhylméthylsdbonium prétendu actif.

J’ai étudié d'abord le triéthylméthylstibonium qui possède en effet un certain pouvoir rotatoire; ce pouvoir ne pouvant provenir ni des radicaux alcooliques dépourvus de carbone asymétrique ni de l’antimoine, j’ai soupçonné que l’alcool éthylique employé à la préparation de l’éthylstibine renfermait des traces d’alcool amylique, et je l’ai soumis à un traitement par le sodium dont l’eff’et est de détruire le pouvoir de l’alcool amylique : j’ai obtenu avec cet alcool un corps inactif, démontrant ainsi que les corps synthétiques sont donc bien inactifs selon la troisième loi.

Faux alcool amylique droit.

Bulletin de la Société chimique, t. XXV. p. 199.

On avait signalé ce fait que des distillations répétées sur la soude intervertissaient l’alcool amylique. Or il ne s’agissait pas ici d’une interversion analogue à celle que subit le sucre de canne qui se dédouble en glucose et en lévulose, mais de la transformation d’un corps actif en son isomère de pouvoir rotatoire opposé, fait qui est théoriquement impossible ; en effet, une fois le mélange à proportions égales de corps droit et de corps gauche obtenu, la quantité de corps dextrogyre transformée en lévogyre sera la même que celle de lévogyre qui se transforme en dextrogyre s’ils sont réellement les symétriques l’un de l’autre. J’ai donc repris l’expérience et constaté que le pouvoir dextrogyre de l’alcool amylique distillé sur la soude provient de faibles quantités d’éther amylique, lequel est dextrogyre, tandis que l’alcool amylique s’était racémisé.

IV. — Corps rendus inactifs par le rétablissement de l’égalité de deux GROUPES LIÉS AU CARBONE ASYMÉTRIQUE.

On a vu que, lorsque deux des radicaux unis au carbone deviennent

égaux, le pouvoir rotatoire disparait, parce que la molécule acquiert un plan de symétrie. En général, on fait la vérification de ce fait en constatant la disparition du pouvoir rotatoire lorsqu'on remplace l’oxhydrile par l’hydrogène; ainsi l’acide malique actif a fourni l’acide succinique inactif.

Dans cet ordre d’idées, j’ai transformé l’alcool amylique actif ;

en iodure et ensuite hydrure d’amyle :

et j’ai constaté que le pouvoir rotatoire disparait en même temps que le carbone asymétrique.

Ce genre d’exemple m’a semblé avoir quelque chose d’incomplet en ce sens que la molécule se simplifie et que, de ce fait, il est moins étonnant qu’elle devienne inactive. On pouvait même supposer que dans cette molécule simplifiée les quatre groupes devenaient capables de permuter entre eux. Mais si, au lieu de simplifier la molécule, on la complique en augmentant son radical de façon qu’il devienne égal à un autre plus' grand, ces permutations ne pourront plus se produire, puisque les radicaux sont tous au moins égaux à ceux de la molécule active, dans laquelle il n’y a pas de permutation possible. J’ai réalisé un cas de ce genre en faisant le méthylamyle inactif par l’action du sodium sur le mélange C*H"I + CH*I. Les formules CH* CH*

CH>- CH*- C - CH*I, CH*- CH*- k - CH*- CH»,

Iodure d'amyle actif. Méthylamyle inactif.

rendent compte du mécanisme du rétablissement de la symétrie par la naissance d’un second radical éthyle. La perte du pouvoir rotatoire est d’autant plus frappante que l’éthylamyle CH*