II
estimée des salsola. Lorsque la plante a été bien séchée, on la brûle dans des fosses d'un mètre de profondeur , sur une largeur d'environ un mètre et un tiers. Le brûle ment qu'on opère au fur et à mesure se continue pendant plusieurs jours. La chaleur résultante de cette opération et la proportion des substances salines sont telles que, si on brasse fortement les cendres lorsqu'elles sont encore rouges, elles entrent en fusion. On trouve après le refroidissement une masse très-riche en alcali et très-dure , de couleur ardoisée , à laquelle on a donné le nom de soude. Elle contient environ la moitié de son poids en charrée ou résidu terreux obtenu après la lbtiviation de ce genre de cendres.
La meilleure soude est la soude (TAUcante t viennent ensuite celles du Languedoc f de Car Lha gène , etc. Les cendres du Levant ^ les cendres de Roquette proviennent également de la combustion des mêmes plantes ; mais on n'a point cherché à les réunir en une seule masse.
L'addition frauduleuse des plantes , autres que celles qu'on vient de désigner, altère les soudes, en raison de la potasse qu'elles y apportent. Ce n'est , absolument parlant, qu'avec la soude, ou le sel de soude ,'ou le natrum , qu'on peut faire du savon ferme , tandis que la potasse combinée aux huiles quelconques ne produit que des savons mous. Cependant il ne faut pas que le savon soit trop cassant. Un peu de potasse peut donc être utile. Mais si à la potasse se trouve jointe une quantité suffisante de sel marin , on n'aura encore , avec l'huile d'olive , que du savon cassant, parce que la potasse s'empare de l'acide de sel , dont la soude se combine à l'huile , tandis que la combinaison de la poUs$e et de l'acide ne peut faire un*'
union réelle avec le savon. On remédie à cet inconvénient en introduisant dans le savon un peu d'huile autre que celle d'olives.
Depuis la publication de mes premières notices sur les alcalis , la guerre trop mémorable qui vient de se terminer ayant grandement contrarié les importations en France, tandis qu'elle arrêtait la culture de la soude en Espagne , la nécessité a rendu les Français industrieux. Déjà , dàs le commencement de la révolution , Leblanc avait publié un procédé qui consiste à chauffer fortement , dans un four à réverbère , un mélange de sulfate de soude , de charbon et de craie.
Leblanc avait d'abord pratiqué en grand ce procédé à Saint^Denis, et je l'ai vu en activité, dans l'année 1814, au Petit -GentUly, près Pari», sous la direction de M. d'ArcetybTe et du chimiste Ribeaucour. C'était dan» lé laboratoire de M. d'Arcet, au collège de France , et d'après ses indications, que ses élèves Leblanc et M. Dizé avaient trouvé le procédé , en ajoutant de la craie au mélange dé jà indiqué par Macquer, addition indispensable.
Bientôt le nouveau procédé fut mis à profit à Javelles, dans la manufacture de muriate d'ammoniaque. Par- là M. Paye* tirait consumaient parti du sulfate de soude obtenu de la décomposition du sel marin par le sulfate d'ammoniaque.
Mais enfin, en 1808, la soude étant devenue excessivement chère et rare , M. eTArcet fils en entreprit la fabrication dans une immense manufacture près Saint- Denis. La soude qui en provint fut envoyée à Marseille* C'était un bonheur inappréciable pour cette ville, justement célèbre par ses nombreuses et grandes savonneries,
en possession de fournir à la France et à presque tout* l'Europe des srvons parfaits.
Toute considérable qu'était la fabrication de M. a?Arcet, elle devint bientôt insuffisante , et d'autres grande» manufactures ■ de soude s'élevèrent de toutes parts en France , et notamment à Marseille et à Rouen. M. Carny a aussi formé à Dieuzc un établissement dans lequel on décompose le sulfate de soude , dont les eaux salées de ce. pays offraient vainement de grandes quantités surabondantes à la consommation de ce sel en médecine.
Pour donner une idée de l'énormité du produit d» toutes ces fabriques, je crois ne pouvoir mieux faire que de co,»i< r ici le premier paragraphe d'une notice publiée par M. d'Arcet fils dans les Annales de Chimie , en août 1811, sur la potasse retirée des fruits du marronnier d'Inde. Cela me fournit d'ailleurs l'occasion d'y renvoyer mes lecteurs : ils y trouveront des observations utiles sur les moyens de fabriquer en France la quantité de potasse qui nous est indispensable.
a L'art d'extraire la soude du sel marin a fait en » France de si grands progrès et a pris une telle extenso sion, que nos fabriques de soude, quoique établies deas puis peu d'années , pourraient maintenant, s'il en était 7) besoin , fournir à une consommation au moins décuple 53 de celle de nos manufactures; le Gouvernement les a» protège , et la levée de l'impôt qui leur a été accordée , 33 les met pour toujours à même de soutenir avec avantage 39 les bénéfices de cette branche d'industrie. 33
Je renvoie aussi le lecteur à la description des fourneaux et ustensiles propres à la fabrication de la soude , donnée par M. Pelletan fils dans les Annales de Chimie,
En publiant ici , avec l'agrément de leur auteur, les
observations suivantes , je crois faire une chose trèsutile.
Observations de M. le docteur Bernard Pluvinet sur la fabrication de ta soude.
oc Economiser le combustible et le temps , obtenir d'une quantité donnée de sulfate de soude le plus grand produit possible en alcali , soit libre , soit carbonate , voilà les points auxquels doit s'attacher le fabricant de soude. 11 semblerait aussi qu'il dût lui importer que la soude produite donnât des lessives le moins hydrosulfurées que possible : c'est cependant à quoi le fabricant ne vise pas toujours 5 il trouve fréquemment son compte à fournir de pareilles soudes.
» Pour économiser le temps et le combustible , il faut que la fonte des matières se fasse rapidement; pour que ce résultat soit obtenu, il faut : i°. que le four soit bien construit ; 2°. que le feu soit bien conduit ; 3°. que la charge de matière à fondre ne soit ni trop forte ni trop faible ; 4°- qu'elle soit convenablement remuée; 5°. que le mélange soit très-fusible.
y* Relativement au premier point , j'omettrai de parler de la forme du four , de la manière de le construire et des matières qui doivent y être employées. Je me bornerai à observer qu'il doit être le plus grand possible , c'est-à-dire que ses dimensions ne doivent connaître de bornes que celles qui sont posées par la nécessité de porter facilement, sur tous les points de la sole , les instrumens qui servent à remuer la soude. 11 doit aussi bien tirer : il vaut mieux qu'il pèche par excès que par défaut de tirage.
îî Relativement au second point, il convient dé n<5 pas /aire de trop fortes charges de combustible : elles doivent être petites et multipliées ; c'est le moyen d'ob. tenir un feu plus vif, et d'éviter qu'il se forme du mâchefer. ,
n Sur le troisième point j'observerai que , lorsque les charges sont trop fortes, une partie de la matière reste long -temps sans couler j que, lorsqu'elles sont, trop faibles , on perd aussi du temps , parce que le four est trop fréquemment refroidi.
y> En remuant la matière dans les premiers momens, 1 on retarde la fonte plus qu'on ne l'avance : on doit donc , après avoir chargé et étendu sur la sole la matière en une couche égaie d'épaisseur, attendre que la surface commence à bien couler. Alors on la sillonne , ce qu'on répète lie temps en temps , jusqu'à ce que plus de la moitié de ht matière ait commencé à fondre. Ce moment arrivé , on doit remuer plus souvent. Une fois la matière aux deux; tiers fondue, on doit agiter presque continuellement. Vers la fin il faut brasser et mélanger le plus exactement possible.
» 11 est évident que plus le mélange sera fusible , et moins il faudra de temps et de combustible pour le faire couler.
» Pour obtenir un bon degré en alcali , et pour avoir des soudes dont la lessive soit peu hydrosulfurée, il faut que le mélange des ingrédiens soit fait dans des proportions convenables j mais la conduite de l'opération est au moins aussi importante. Pour donner un aperçu des règle* à suivre , je diviserai l'opération en trois temps : le premier, où les matières se pénètrent de chaleur et fondent
«n partie î le second, où la fonte s'achève ; le troisième J Où l'opération se termine par une réaction plus marqué© des matières liquéfiées. On a vu que, pour aller plus vite, on devait peu remuer dans le premier temps. Il paraît que, lorsque la partie liquéfiée à la surface est devenue un peu coulante, elle entraine plus facilement la fusion de celle qui est dessous , que lorsqu'on arrête la fusion de la première en la mêlant avec celle-ci. Dans le premier temps on doit pousser le feu avec toute l'activité possible ; on le soutient encore jusqu'à ce que les deux tiers de la matière aient coulé} mais c'est plutôt de l'activité avec laquelle on remue la matière qu'on doit obtenir le complément de la liquéfaction , que de l'élévation de la température. Il est très-important que ce complément soit promptement obtenu, et ce avant que la réaction ne devienne plus vive. Lorsqu'on en est à ce point, la matière •'épaissit. On doit cependant ménager le feu, parce qu'alors il se volatilise beaucoup d'alcali. Il faut donc continuer de remuer vivement et bien mêler; la matière se boursoufle et il en sort de longs jets de flamme blanche. Si on la laisse quelque temps sans la tirer, le boursouflement diminue , la matière devient plus liquide ; ainsi , suivant l'époque où elle est levée , la soude est plus spongieuse et plus compacte.
vu que , sous le rapport de l'économie du temps et du combustible , il n'était pas indifférent de charger le four de plus ou moins de matières à -la -fois. Pareille observation est applicable à la confection de la soude dans les charges trop fortes; la réaction des ingrédiens est incomplète. Avec des charges trop faibles , çn a , proportion gardée , plus d'alcali volatilisé. Sous ces deux rap-
|*>rts, les charges m'ont paru être dans de bonnes limite* lorqu'un mètre carré de soie recevait de 120 à i3o kilogrammes de mélange , plus ou moins , suivant qu'il était plus ou moins fusible* . , .1
» Le dosage indiqué par Leblanc ( sulfate de soude ioo, craie 1 00 , charbon 5o ) est généralement bon,} mais il faut supposer qu'on emploie le sulfate .pur et parfaitement dépouillé d'eau, et qu'au contraire le charbon est un peu humide , tel que serait celui qu'on aurait conservé dans un rea-de^chaussée. Si le charbon était très-sec , il n'en faudrait que 44} et l'opération étant bien conduite , on obtiendrait une soude dont les lessives seraient très-peu hydrosulfurées.Mais il est rare que les fabricans se servent de sulfates purs, ceux qu'ils emploient sont toujours mélangés de muriate de soude non décomposé. Dans la préparation de leur sulfate ils emploient toujours un excès de muriate, afin qu'il se volatilise moins d'acide sulfurique. Ils y trouvent encore un antre avantage: comme la dose de craie doit être calculée sur la quantité de sulfate de soude, plus un mélange contient de muriate de soude, et plus la quantité de sels fusibles est proportionnellement grande. A la vérité la soude est d'un titre inférieur, mais on atteint encore facilement celui qui est d'usage , et les savonniers trouvent une pareille soude à leur convenance, parce que le muriate de soude est utile dans leur fabrication , et que la soude qui en contient se lessive mieux, parce qu'elle présente plus de parties solubles.
» Si on emploie moins de craie que Leblanc n'a indiqué, ou plus de charbon qu'il n'est nécessaire, ou si la soude est mal cuite , elle donne des lessives hydrosul-
furées. Le bon dosage du charbon est de la plus gramte importance. On peut, à la vérité , remédHer en partie à son excès en prolongeant la calcination j mais cette prolongation ne peut avoir lieu sans (pie la tuméfaction cesse, et on obtient alors une soude plus dure , plus dense , moins spongieuse, dont la pulvérisation et la Iixiviation sont plus difficiles. Je dois observer encore que la dose de charbon doit être d'autant moindre qu'on est partenu à mener les opérations plus rapidement. ! : "
» J'ai dit )ilus haut que les fabricans dé «oude trouvaiënt souvent leur compte à fabriquer des soudes qui donnent des lessives hydrosulfurées. II faut savoirque, pourvu "que l 'hydrosulfure ne domine pas trop, les savonniers s'accommodent bien de ces soudes; seulement ils déduisent quelques degrés sur le titre ; mais cette déduction faite, le titre reste encore favorable au fabricant, si toutefois il peut placer sa soude récemment fabriquée: car au bout d'un certain temps ces soude* perdent beaucoup de leur titre à l'sesai.
T> Ceci demande une explication ï il est d'expérience qu'en général les soudes , essayées peu d'heures après leur préparation, donnent une lessiveplus hydTOsulftiréè et paraissent avoir un titre plus élevé* D^un autre côté , plus les soudes sont hydrosulfurées, plus elles perdent de degrés en vieillissant. Cette perte de degrés n'est pas seulement due à la décomposition de l'hydrosulfure , mais à ce que le résidu indissoluble devient plus difficile à dépouiller de son alcali. Or le mode d'essai auquel la plupart des consommateurs tiennent, est tel que le résidu retient toujours de l'alcali , en quantité d'autant plua grande, qu'en raison du dosage ou de ce que la soude
a vieilli , elle donne des lessives moins hydrosulfurées.
» On substitue souvent la houille en poudre au charbon de bois, et , suivant qu'elle contient moins ou plus de matières combustibles , on en doit employer de 52 à 56 centièmes du sulfate réel contenu au mélange («)• »
C'est dans une belle et considérable manufacture de soude , qu'il a établie sur les bords d'un étang salé , à quelques lieues de Marseille, que M. Bernard P/uvineta. eu de grandes occasions de faire les observations ci-dessus. On ne peut donc mieux faire *que de s'en rapporter à un aussi habile observateur. J'aurai peu de chose à ajouter à ce qu'il a dit.
Les soudes dans la mixtion desquelles on a substitué le charbon de terre au charbon de bois, ne contiennent point du tout de potasse. C'est pour avoir ignoré que la meilleure soude d'Alicante contient Une quantité notable de potasse , que plusieurs savonniers ont d'abord rejeté les soudes françaises , et sirr-tout celles dans la composition desquelles était entré le charbon de terre. Mais à présent aucun d'eux ne doit ignorer les moyens de remédier à cette trop grande pureté de nos soudes. Il n'y a donc qu'un entêtement absurde, joint à la spéculation à établir sur la crédulité de quelques consommateurs, qui puisse déterminer un savonnier à renoncer à l'avantage du bon marché que lui procurent les soudes
(0 A. ce que dit ici M. Pluvinet, je dois ajouter, d'après M. Thénant, que lorsqu'on veut avoir de la soude de très-bonne qualité , il ne faut mêler que du poussier de charbon de bois avec la craie et le sulfate de soude , mais toujours chaufler arec du charbon de terre.
françaises. Je me réfère au reste à la note que j'ai ajoutée ci-dessus , à l'article des soudes d'Espagne.
On a fait à un grand nombre de nos fabriques de soude un reproebe mieux fondé : c'est l'inconvénient qu'avaient leurs produits de donner trop d'hydrosulfure , ce qui, les rendant peu propres à la fabrication du savon blanc , avait sur-tout le désavantage de leur donner , au moment de leur fabrication, un degré de force alcali-métrique, qui se démentait promptement et considérablement.
Quelques-unes de ces soudes , extrêmement sulfureuses, avaient une forte odeur d'œufs couvés, une couleur rouge noirâtre, que le contact de l'air ebangeait peu-à-peu en gris plus ou moins foncé, et d'abord à la partie extérieure des morceaux, J>uis successivement jusqu'à leur centre. Ces soudes attiraient fortement l'humidité. A présent les bonnes soudes françaises ont , au moment de leur fabrication et constamment ensuite, une belle couleur gris cendré j elles n'exhalent aucune odeur , ne varient presque pas de poids, et conservent en tout temps les mêmes propriétés.
Mais les soudes sulfurées , sur-tout lorsqu'en même temps elles sont ferrugineuses , conviennent aux savons marbrés, et deviennent par-là nécessaires à la plupart des savonniers , parce qu'ils ne connaissent pas d'autres moyens de suppléer aux soudes très-sulfurées que précédemment on importait en France sous le nom de soudes bourdes. Si je faisais valoir une savonnerie, je préférerais les soudes non sulfurées , et je ferais exprès du sulfure d« soude au moment du besoin. Cette préparation aurait des qualités constantes, parce qu'elle serait constamment dosée convenablement, d'après un procédé donné. A ee
moyen , leur action sur une donnée de sulfate de fer , qui aurait aussi le degré convenable d'oxidation , produirait toujours la même nuance de marbrure , qu'on modifierait à volonté.
Oest encore à cause du sulfate et du muriate de soude ou sel marin , abondamment contenu dans certaines soudes peu riches en alcali libre} c'est, dis-je , à cause de ces sels neutres que ces espèces, de soude trouvent des acheteurs. Ils s'en servent pour relarquer la pâte, c'est-à-dire pour purger le savon de l'eau qui lui est surabondante , effet qui s'obtient à bien meilleur marché lorsqu'on emploie du sel marin exempt d'impositions.
Le sulfate de soude qui sert à la fabrication des soudes françaises est presque entièrement dû à la décomposition du sel marin par l'acide sulfuriquc , décomposition qui n'est pas sans désagrément pour le voisinage des manufactures de soude t à cause des vapeurs abondantes d'acide marin qui le plus souvent se dissipent en pure perte dans l'atmosphère*.
11 y a d'autres procédés pour la décomposition du sel marin : elle s'opère aussi par le suliate de fer et par les pyrites qui produisent ce sulfate. Mais cela ne peut être avantageusement pratiqué que dâns des localités qui se rencontrent rarement avec les autres circonstances convenables.
Plusieurs fabriques de soude française étant dirigées par d'habiles chimistes , il n'y a pas lieu de douter qu'elles ne soient incessamment portées au point de perfection désirable. En attendant , nous voilà déjà affranchis de presque tout le tribut qui précédemment nous était imposé par les étrangers pour ce produit indispensable à
plusieurs autres arts. Si nous recevons encore quelque* soudes étrangères , au moment où nos fabrications pourraient, comme le dit M. d'Arc et , fournir à une consommation décuple de celle de toute la France , c'est parce que le Gouvernement veut bien condescendre aux préjugés antipatriotiques de quelques consommateurs (i).
Soude de varec brute et soude- de varec raffinée,
i La soude de varec ne doîtpoint être comptée au nombre
des alcalis du commerce, parce qu'à peu de choses près y
(i) La perte de Saint-Domingue a fait sur la balance annuelle de notre commerce avec Tétranger une différence qui exige la plus sérieuse attention. iSous recevions de cette colonie une valeur qui, aux prix actncls, serait de plus de aco millions, en denrée», dont une partie lui était payée par les produits de notré agricttiftrre et de notre industrie. Nous ne consommions que ta Moitié de ces denrée» coloniales , et nous exportions le reste dan» le nord de l'Europe, en échange des chanvres, des fers, des potasses, des goudrons , etc. Maintenant, au contraire , an lien d'exporter un superflu de 100 millions en denrées coloniales, nous payons ait moins cette somme à l'étranger , qui nous les fournit. La différence est de plus de 200 millions, auxquels il faudra n. cessait ement subvenir par toutes les économies possibles en importai ions. Les fabrications en France de la soude , «le l'alun, du sulfate de 1er, de la eéruse, etc., sont déjà un heureux commencement de compensation -, mais puisque l'identité absolue du sucre de canne et du sucre de betterave est évidemment prouTée, et puisqu'il est également vrai que nous pouvons en fabriquer des quantités supérieures à nos besoins, puisqu'il est prouvé que notre agriculture en serait grandement améliorée , et que ce sucre peut, avec profit, se vendre en France au même prix que celui de l'Amérique, pourquoi ne pas encourager cette belle et grande fabrication , sauf à lui faire payer , dans quelques anuées, des droits de consommation équivalant aux
la soude et la potasse que contient cette matière «ont neutralisées par les acides sulfurique et muriatique.
C'est le produit de la combinaison des algues et autres plantes marines du genre des fucus f qui végètent sur les rochers, alternativement baignés et laissés à sec par les marées. L'ensemble de ces plantes est confondu sous le nom de varec. Une partie , arrachée par la violence dea vagues lors des tempêtes , est jetée sur le rivage , où elle est ramassée et mise à sécher avec les autres plantes qu'on arrache* à mer basse. On les brûle ensuite peu-a>peu dans des fosses; après quoi, pendant que les cendres sont encore bien pénétrées de feu , on les agite fortement et rapidement avec de gros bâtons. Elles éprouvent alors une demi-fusion , qui les réunit en masses solides après leur refroidissement.
Depuis plusieurs anné^on lessive cette espèce de soude à Cherbourg (î), d'où les sels privés de cendres charbon-
1 droit* actuels d'entrée? Pourquoi continuer h tirer du Nord îles fers, des chanvres, des toiles de 1m , pour des sommes considérables ; tandis que , malgré tous les préjugés irui supposent à ces grands moyens d'économie politique , nous pouvons abondamment subvenir k toutes ces consommations , par nos propres prodaits, et en qualités parfaites?
Je dois bien m'attendre à ce qu'on pourra trouver cet réflexions un peu déplacées , dans un opuscule du genre de celui-ci ; mais c'est par cela même qu'elles seront plus remarquées , et je n'ai pas" d'autre dessein , en les présentant arec cette extrême concision ; car elles me fourniraient facilement les matières d'un mémoire plus étendu que ces notices , et qui cependant ne renfermernit que des faits aussi évidens qu'ils sont utiles a observer.
(i) On pourrait, dans cette manufacture de soude de varec raffinée, se procurer assez abondamment Viode , ce nouveau corps simple, découvert par M. Courtêis, et qui, déjà beaucoup exa-
lieuses sont , sous le nom de soude de varec raffinée , envoyés don» quelques verreries à vitres. La chaux qu'on y Ajoute dans le» pots ou grands creusets, opère la décomposition des sels alcalins, dont, à ce moyen, les base» peuvent se combiner au sable qu'on leur présente. Le verre qui en résulte est beaucoup moins coloré que .celui où on. a fait entrer la soude brute de varec.
Sel de soude naturelle , ou natrum.
£■« lit tj f,+ » •) •
Quelque* lacs d'Egypte et de Hongrie étant à sec chaque année pendant* les plus grandes chaleurs, on trouve abonéamment , sur le fond solide et pierreux, des masses salines d'un gris, rougeâtre , et qu'on en détache au moyen tîè pioches et autres gros instrumens de fer. Cette matière est le natrum. En l'analysant, on y trouve généralement «7i tant de sous-carbônate de so^e que dans les meilleures soudes d'Espagne , puis du sel marin et du sulfate de soude; le tout sali par du sable de couleur rousse. Les proportions de ce mélange naturel varient selon les lacs qui le produisent : elles varient aussi dans les différons points du même lac , et selon la sécheresse des diverses années , qui y laisse plus ou moins de muriate.
En hiver, les mêmes lacs se remplissent de nouvean tf\ine eau fortement colorée , qui transsude à travers les pierres , et qui, s'évaporant au retour de la belle saison ,
miné sous les rapporta scientifiques, ne l'a guère encore été dan» ses applications aux arts. Il y a cependant, lieu de soupçonner que l' ode pourrait en avoir d'avantageuse» , et particulièrement k l'égard de la teinture , l'un des arts auxquels la chimie promet le plus de perfectiooneaiens , quoique jusqu'à présent elle en ait peu éclaire i la théorie.
laisse, chaque année, aux riverains une récolte de ce riche don de la nature, qui ne leur coûte que la peine de le ramasser.
Sel de soude artificiel ; divers procédés pour
-l'obtenir.
La lessive , convenablement faite , d'une bonne soude d'Espagne , donne , par l'évaporation et par le refroidissement, des cristaux qui portent le nom spécial de sel de soude.
Le natrum de bonne qualité donne très-facilement de
bon sel de soude.
Les soudes françaises, lorsqu'elles ont été fabriquées avec les proportions convenables en charbon de bois, en craie et en sulfate de soude , et lorsqu'elles ont été chauffées assez long-temps pour qu'il n'y reste point ou presque point de sulfate , produisent aussi avéc facilité d'excellent sel de soude.
M. Pelletant a présenté à l'Académie de Rouen du sel de soude de sa fabrication : les expériences faites par la Commission, dont j'étais membre, et celles de plusieurs habiles teinturiers en rouge sur coton, prouvent que l'emploi de ce sous-carbonate de soude donne des résultais comparables en beauté à ceux de la meilleure soude brute d'Espagne , et qu'il est plus économique.
On sent au reste que ce dernier point dépend des prix courans relatifs de la soude et du sel de soude. Dans tous les cas, il ne dépendra que des fabricans de ce sel de lui conserver l'avantage d'un degré alcalin constant, tandis que les soudes du commerce varient souvent entre elles
comme un à deux. Au reste , il faut convenir qu'il y â aussi de grandes différences alcali-métriques dans les divers sels de soude du commerce.
On obtient encore du sel de soude en décomposant, par la potasse du commerce , le muriate ou le sulfate de soude dont les acides préfèrent la potasse.
Il y a enfin un autre procédé , dont on s'occupe depuis long-temps aux environs de Dijon et de Paris, et qui consiste à décomposer le sulfate de soude par le pyro-acétate de chaux, en tirant parti de l'acide abondamment obtenu lors de la distillation des bois , c'est-à-dire de leur calcination en vases clos. J'en parlerai avec quelques détails à la fin de cet opuscule.
Nécessité d'un procédé d'essai prompt et facile pour les alcalis du commerce.
Parmi les divers alcalis du commerce, il n'en est aucun qui offre ni la soude ni la potasse dans leur état de pureté. Les moins impurs sont ceux qui contiennent seulement de l'acide carbonique et de Peau. Viennent ensuite la terre des cendres , le carbonate de chaux, la silice , l'alumine, les oxides de fer , de manganèse et de cuivre , sur-tout les muriateset les sulfates alcalins, dont il n'est que trop vrai qu'on fait un mélange frauduleux, très-préjudiciable aux consommateurs qui ne sont point encore dans l'usage d'essayer les alcalis avant de les acheter.
On désirait, pour essayer la potasse , la soude, le natrum , etc. , un procédé prompt , facile , à la portée de tous les acheteurs et certain dans 6es résultats. Les divers aréomètres ou pèse-liqueurs, pèsç-sels, etc., si com-
modes dans le commerce des.caux-de-vie et dans celui des acides sulfurique, nitrique et muriatique, sont in» «ufGsans dans le commerce des alcalis. On a successivement proposé divers acides et quelques-unes de leurs combinaisons avec des bases précipitables. L'acide sulfurique du commerce m'a semblé mériter la préférence : on le trouve par-tout à bon marché et dans un état de concentration toujours le même , c'est-à-dire à 66 degrés du pèse-liqueur de Baumé, ce qui répond à 84 centième* de pesanteur hydromajeure , conformément à mes notices sur l'aréométrie et sur le nouvel instrument que fai nommé aréométritype (1). • Le procédé que j'ai trouvé le plus expéditif pour juger comparativement la valeur vénale de divers échantillons d'alcali , consiste à éprouver combien de centièmes de leur poids ils exigent en acide sulfurique pour leur saturation. Si ce procédé n'est pas encore à la portée de tous les acheteurs, au moins on trouve facilement des personnes assez intelligentes pour le bien exécuter; car, indépendamment des autres , il y a par-tout des pharmaciens , pour qui ces ,essais seront une chose aisée.
Description de Valcali-mktre (a).J
Il faut d'abord se procurer l'instrument que j'ai nommé alcali-mètre , et dont voici la description : c'est un tube de verre de 20 à iS centimètres ( ou 8 à 9 pouces ) de Ion-
(1) Voyez le tome 58 e . des AnnaUt de Chimie.
(a) On le trouve chez M. Chevallier, ingénieur -opticien de S. A. R. Mossixua, vis-à-vis le Pont-au-Change et le Marche sur Fleurs.
gueur, et de i4 à 16 millimètres (ou 7 à 8 lignes ) dff diamètre ; il est fermé par le bout inférieur, où il est supporté par le piédestal, tandis que le bout supérieur , entièrement ouvert, est muni d'un rebord saillant (1). - Dans l'origine , mon tube métrique était rétréci à son orifice, où il présentait une espèce de bec par où la liqueur sortait en petit filet, qu'on modérait à volonté, en bouchant plus Ou moins avec le doigt un petit trou pratiqué à la partie supérieure , vis-à-vis de ce bec. Mais cette construction avait de graves inconvéniens : rarement les verriers donnaient la forme et les dimensions convenables^ et souvent cette partie de l'instrument se cassant, il ne pouvait plus servir. J'ai préféré la forme actuelle , qui , entre autres avantages, a celui de' permettre l'introduction d'un pèse-liqueur, par lequel on peut préalablement vérifier le degré de pesanteur de la liqueur alcali-métrique, etc. L'orifice de l'instrument est enduit de cire blanche , qui , lors des versemcns, empêche les liquides de couler le long des bords extérieurs ; la cire remplace avantageusement à cet égard les autres corps gras , et lorsqu'elle a été enlevée par .les frottemens , on peut renouveler aisément l'enduit par l'immersion dans de la cire qu'on aura fait fondre dans une cuillère à bouche.
(1) Le vase dont je tiens de décrire la forme , offrait précédem- / ment deux échelles, savoir: celle de l'alcali - mètre et celle du
berthollimètre ; je l'avais, à cause de cela, nommé le nécessaire des blanchisseurs bertholliens. Mai» maiifrenant y ayant ajouté deux autres échelles qui facilitent singulièrement un grand nombre 1 d'essais chimiques, utiles à diverses manufactures, je lui ai donne le nom de po^mè/rr-c/umiçtt*, dont je décrirai les différons usag<** à la fin de ces notices.
he tube alcali-métrique doit pouvoir contenir au moins 70 et au plus 80 grammes ou millilitres d'eau.
C'est maintenant par des poids donnés d'eau pure que M graduent mes alcali-mètres. Cette méthode, si naturelle et si facile en comparaison de celle que j'ai décrite dans la première édition de ces notices , ne s'est présentée à mes réflexions que tout récemment, et je l'ai saisie arec d'autant plus d'empressement, qu'elle donne le moyen n'éviter beaucoup d'irrégularités de graduation , qui se «ont glissées dans la confection de ces instrumens, par les diverses personnes qui ont voulu imiter ceux qui sont confectionnés sous mes yeux, et que précédemment je graduais avec des poids donnés de liqueur alcali - métrique.
Précédemment mon échelle alcali-métrique ne présentait que 7 a degrés : elle en a maintenant 100, dont chacun offre exactement le volume d'un demi-gramme d'eau, ou d'un demi-millième de litre.
L'échelle, les chiffres et l'inscription sont gravés sur le verre , au moyen de ce qu'on appelle une plume de diamant.
Voici comment il faut s'y prendre pour être assuré que la liqueur alcali-métrique contenue dans ces petits espaces ou degrés soit composée scrupuleusement d'un demidécagramme ou de 5 centigrammes d'acide sulfurique concentré, et de la quantité d'eau nécessaire pour compléter nn demi-millilitre.
Choisissez une bouteille ordinaire à vin , et qui étant remplie d'eau de fontaine limpide jusqu'à a pouces environ de son orifice , en puisse contenir 8 hectogr. , ou 800 grammes, ou 8 décilitres, ce qui ejt la capacité moyenne
des bouteilles qu'on vend pour un litre , et qui n'en ton* tiennent réellement que les 8 dixièmes ou les 4 cinquièmes. Cette bouteille étant bien nettoyée et égouttée, mettez-la en équilibre sur une bonne balance, et pesez-y très-précisément 8 hectogrammes d'eau limpide. Faites ensuite sur le col de cette bouteille , arec un diamant ou une pierre à fusil , ou une lime , un trait horizontal marquant exactement le niveau de l'eau.
D'un autre côté , pesez très-exactement , dans une petite bouteille très-propre et très-sèche , 8 décagrammes , ou 8o grammes d'acide sulfuriquc , ou huile de vitriol du commerce , à 66 degrés du pèse-liqueur de Beoumé; ou , ce qui revient au même , avec beaucoup plus de facilité , mesurez 43 millilitres et demi de cet acide dans le milli- Utrimètre ascendant, qui ne fait qu'un avec le tube alcalimétrique, et dont il sera parlé en son lieu , et sur lequel ,
vis-à-vis de ce point, est un trait qui l'indique et qui
• • , «c. soir,
est ainsi marque : ^ ■
Cela étant fait et la bouteille jaugée à 8 décilitres , n'étant, pour le moment, remplie qu'environ aux trois quarts en eau de fontaine, ou de rivière, limpide , versez-y peu-à-peu l'acide que vous venez de peser ou de mesurer. Secouez adroitement cette bouteille au moment du mélange. Sans cette précaution , vous vous exposeriez à la voir se casser dans vos mains , à cause de la chaleur qui est produite instantanément , et qui se ferait plus fortement et plus dangereusement sentir au fond du vase , où l'acide se rendrait tout de suite , par l'effet de sa plus grande pesanteur. La petite bouteille ou le tube, étant bien égouttés , versez-y un volume d'eau à-peu-près égal t celui de l'acide qui y était contenu , et réunissez cette
tinçure au mélange précédent. Ajoutez ensuite , dans la bouteille jaugée , une quantité d'eau justement suffisante , pour qu'après le mélange exact et le refroidissement la liqueur atteigne la ligne de niveau tracée sur le col. Vous aurez , à ce moyen , un mélange d'acide sulfurique et d'eau tellement proportionné , que 5 millilitres en volume contiendront rigoureusement le poids d'un demi-gramme d'acide, soit un gramme pour 10 millilitres, 10 grammes pour 100 millilitres, ou pour un décilitre, etc.
Dispositions alcali-métriques.
Outre l'alcali-mètre et la liqueur épreuve , procurezvous les objets suivans :
Du sirop de violette (1) ,
Une petite balance : celles à peser les pièces de 5 fr. suffi se n t. On peut cependant en employer de moins pe-
(i) Il me semble qu'on trouve plus difficilement à Paris d'aussi beau sirop de violette que précédemment. Il y a Heu de soup. tonner que c'est depuis qu'on y raffine le sncre par le charbom animal, ou pour mieux dire par les os brûlés. C'est, comme on sait, du phosphate de chaux, plus du carbone. Si mon observation est fondée , on pourrait expliquer cet eilét par la présence de quelques particules de phosphate de chaux , qui donneraient au sucre la propriété de détruire en partie la couleur de l'infusion de violette; car il serait difficile de prouve rq ne l'action décolorante du charbon poisse se conserver dans le sucre qui l'a éprouvée. On cultive à Rouen , exprès pour quelques pharmaciens et confiseur* , une espèce de pentoée, d'un bleu très-intense. Le sirop fait avec l'infusion de cette fleur, étant mêlé avec du sirop de violette, en rehausse beaucoup la nuance , sur-tout lorsque celui-ci provient de fleurs cueillies après les premières, toujours plus colorées que les dernières. . '.
; i tas : l'essentiel est qu'elles soient justes et assez sensibles.
Un décagramme , ou à défaut de ce poids du nouveau système, un poids de a gros et 44 grains deux tiers , ou . une pièce de a francs neuve.
Un demi-décilitre en étain , ou même , si on le veut , la petite mesure répondant au seizième du litre $ celles qui n'ont point de couvercles sont préférables. Ce petit vase est destiné à donner deux mesures quelconques de dissolution alcaline , et sa capacité n'est pas ici de rigueur } tout autre vase , contenant un peu plus ou un peu moins de a onces et de quelque matière qu'il soit , peut également servir (1).
Des verres de table t il faut préférer ceux dont le bord est renversé. Si on n'a que des verres ordinaires , il faudra avant que d'en décanter, comme je vais le diré, une portion de liqueur , enduire légèrement d'huile , de graisse ou de suif , ou de beurre , une partie de leur orifice , ce qui empêchera l'écoulement irrégulier le long des parois extérieures.
Des petits brins de bois , ou des allumettes , dont on aura enlevé les extrémités soufrées; ou mieux encore des petits morceaux d'étain , ayant cette forme et cette longueur.
Une bouteille , ou carafe d'eau , et une assiette. Enfin , pour la soude , pour la potasse dure d'Amérique , pour le natrum , etc. , un mortier , de métal ainsi
(1) Si enfin on n'a aucune petite mesure, on peut se servir du inbe alcali-métrique , puisque rempli jusqu'à o , il donne exactement un demi-décilitre, on 5o millilitres.
que son pilon, et ayant de 16 à 20 centimètres , soit de 6 à 7 pouces et demi environ dans son plus grand diamètre.
Le tout étant disposé , vous pouvez aisément procéder aux essais des alcalis quelconques.
Essais alcali-métriques des potasses.
Pesez exactement x décagramme , ou a gros 44 grains deux tiers de potasse (1). Mettez-la dans un verre, et versez-y environ les quatre cinquièmes , ou les trois quarts d'un demi-décilitre d'eau. Facilitez la dissolution de la potasse , au moyen de l'agitation , avec un petit brin de bois , à trois ou quatre reprises , dans l'espace d'une heure au moins, et pendant environ une demiminute chaque fois. Lorsque vous croirez la dissolution achevée , versez-la dans la petite mesure d'étain , que vous achèverez de remplir avec de l'eau. Remettez-la ensuite dans le verre , dans lequel vous verserez encore , très-exactement, une pleine mesure d'eau pure. Remues aussi ce nouveau mélange, trois ou quatre fois , dans l'esj>ace d'une demi-heure , pour faciliter la précipitation d'un dépôt léger , qui s'achèvera ensuite par résidence.
Ce dépôt étant bien complet, inclinez le verre avec précaution du côté qui aura été graissé , comme je l'ai dit, pour emplir exactement , de liqueur claire , la petite mesure. Puis , videz celle-ci dans un autre grand verre. Après cela , placez au centre d'une assiette deux ou trois -gouttes de sirop de violette , qui , au moyen d'un petit
(1) Ou le poids d'une pièce de a francs neuve.
brin de bois ou d'une allumette désoufrée, que vous y tremperez chaque fois , vous serviront à garnir tout le tour de Passiette de gouttelettes de sirop.
D'un autre coté , verses, dans l'alcali-mètre , de la liqueur d'épreuve , jusqu'à la ligne marquée o.
Saisissez l'instrument de la main gauche, et inclinez-le 6ur le verre qui contient la moitié tirée à clair de la dissolution alcaline. La liqueur acide y tombera par gouttes précipitées, ou en un très-petit filet. En même temps, avec un très-petit brin de bois ou une allumette désoufrée, aidez le mélange et facUite* le développement de l'acide carbonique , qui se manifeste par l'effervescence. Lorsque vous aurez vidé l'alcali-mètre jusqu'auprès de la ligne marquée <\o , essayez si la saturation approche ; retirer, en conséquence , le brin de bois , et posez son extrémité mouillée sur une des gouttelettes de sirop , qui doit devenir verte , si la potasse n'est pas de qualité inférieure. Si déjà, au contraire , la couleur violette n'était pas altérée , ou , ce qui serait pis, si elle était virée en rouge , ce serait , dans le premier cas , un indice de saturation , et dans le second , une preuve de supersaturation qui obligerait de recommencer l'épreuve et avec plus de précaution ; mais il n'en arrive pas ainsi pour les bonnes potasses. A cette ligne, la liqueur essayée ne peut altérer le sirop de violette qu'en vert , ou faire revenir au violet , et même au vert , les gouttelettes virées en rouge lors d'un essai précédent. Il faut donc ordinairement ajouter encore de l'acide , qui occasionne une nouvelle effervescence. Il faut aussi ne faire cette addition qu'avec prudence , et toucher .chaque fois une gouttelette de sirop pour s'arrêter, lors- «ui'enfin la dernière touchée prend une teinte tirant au
rouge. Alors, après avoir relevé perpendiculairement l'alcali-mètre, pour voir à quelle ligne s'y arrête la liqueur d'épreuve restante, vous compterez un échelon de moins pour compenser l'excès de saturation. Si donc la liqueur a son niveau sur le 56 e . degré , vous n'en compterez que 55; c'est le degré moyen des potasses du commerce. Cela veut dire qu'elles exigent , pour leur saturation , les cinquantecinq centièmes de leur poids en acide sulfurique.
Invariabilité et/acilité des essais par V alcali-mètre.
Cette manière de comparer les forces alcalines est vraiment certaine et invariable. Pour s'en convaincre , il suffit d'examiner l'opération que nous venons de décrire.
Nous avons, d'une part, mis en dissolution i décagr. , c'est-à-dire 10 grammes, ou 100 décigrammesde potasse. Cependant, comme nous n'avons mis d'acide que dans la moitié de cette dissolution , nous n'avons vraiment essayé que îoo demi-dixièmes de gramme. D'autre part, nous avons mis dans l'alcali-mètre 5o millilitres, c'est-à-dire ioo demi-millièmes de litre, d'une liqueur composée d'aride sulfurique et d'eau , dans des proportions telles que l'acide y entre au poids de 5 centigrammes par demimillilitre. Les 100 degrés de la liqueur d'épreuve contenaient donc îoo demi-dixièmes de gramme d'acide effectif, et s'il a fallu 55 demi-millilitres de cette liqueur pour saturer la potasse éprouvée , nous sommes évidemment fondés à dire que cet alcali a absorbé une quantité d'acide sulfurique égale à 55 centièmes de son poids. Cependant chaque essai se fait sans calcul , et l'instrument achève presque seul le reste.
11 existe , dans quelques-uns des pays d'où Tient la potasse, des inspecteurs de cette drogue : ils n'avaient vraisemblablement eu aucun moyen comparable à celui de l'alcali-mètre , avant que j'eusse (ait connaître cet instrument.
Essais alcali-métriques des potasses dures , du natrum , des cendres gravelées , cendres de tabac et autres en masses compactes.
Il n'y a qu'une légère modification à apporter au procédé qui vient d'être décrit , pour l'appliquer à l'essai des potasses dures, du natrum, des cendres gravelées et des cendres de tabac et autres en masses dures. Au lieu d'un décagramme , c'est-à-dire de 10 grammes, il en faut mettre environ 10 et demi , ou , si l'on veut , 3 gros , dans un moyen mortier de métal , et les broyer fortement , pendant cinq minutes, de manière à avoir une poudre fine dont on pèse ensuite exactement i décagramme , qu'on met après cela dans l'eau , comme il est dit cidessus pour la potasse \ le reste de l'essai se fait absolument de même.-
Essais alcali-métriques des soudes.
Les essais des soudes demandent une grande attention : H faut d'abord retirer de chaque baril , caisse ou balle , un échantillon composé d'une proportion approximative de poussier, decroûte, et de soude prise dans l'intérieur des morceaux. On concasse ensuite le tout dans un grand mortier j tellement que les fragmens les plus gros ne le soient pas plus qu'un grain de blé. On doit après cela en remplir une courtine, ou petite bouteille, bien sèche, pouvant
contenir environ un demi-décilitre , et munie d'un bon bouchon , bien adhérent et cependant bien saillant, pouf pouvoir être enlevé sans tire-bouchon et replacé autant de fois que de besoin. Ce bouchon doit être de la grosseur de ceux des bouteilles à vin , et le numéro de la balle ou baril d'où provient l'échantillon doit être écrit sur la tranche du liège. Les précautions que je recommande ici pour préserver les échantillons de soude du contact de l'air, sont très-importantes; car j'ai vu de ces échantillons dont, par l'humidité de l'air, le poids s'est trouvé augmenté de 4o centièmes , sans qu'ils cessassent de paraître secs.
Depuis la première publication de ces notices, en octobre 1806 , la grande et importante fabrication de soude qui s'est établie en France a été l'objet d'un grand nombre d'essais alcali-métriques, qui ont donné lieu à des contestations entre les vendeurs et les acheteurs. Le choc des opinions , ou plutôt celui des intérêts , a fait jaillir la lumière dans ces conflits , où la bonne foi n'a pas toujours été consultée.
La plupart des soudes , essayées à diverses époques , plus ou moins éloignées de celle de leur fabrication , et dans des momens où l'air était plus ou moins humide T donnaient des résultats alcali - métriques très- variables. On a bientôt reconnu que la cause principale de ces variations était due au sulfure de soude qu'elles contenaient, et qui , peu-à-peu redevenant sulfate do soude , diminuait proportionnellement le degré alcali - métrique {qu'elles avaient d'abord indiqué (1). Les acheteurs, qu'on
(1) Si, avec les précautions convenables, on sature de soufre une quantité donnée de soude, et m on^Teusaie de suite, après
voulait forcer d'accepter les livraisons de soudes nouvelles , s'apercevant de cette altération , très-préjudiciable à leurs intérêts , apportaient de longs délais à leur acceptation, et voulaient ensuite réunir d'autres circonstance* d'essai défavorables aux vendeurs. Ceux-ci s'étaient bien aperçus qu'une trituration très-exacte de la soude , dans une quantité suffisante d'eau, était essentielle pour obtenir, lors des essais, tous les degrés alcali métriques de chaque échantillon. J'approuvai leurs observations, et, «lans un supplément à mes notices, j'insistai sur la nécessité de cette exacte trituration , et je recommandai d'employer une quantité d'eau double de celle qui. est indiquée pour la potasse. Je modifiais par-là mon pro- . cédé, pour suppléer à l'inexactitude et quelquefois même à la mauvaise foi des essayeurs acheteurs , qui ne trituraient pas suffisamment les échantillons.
D'un autre côté , lorsque les soudes françaises sont bien cuites , et peu ou point sulfureuses , elles donnent dans tous les temps un degré alcali-métrique égal, si les essais sont faits avec exactitude. Maisccs soudes sont très-dures ,
cette saturation , elle donnera exactement le même degré alcalimétrique qu'avant de faire partie de cette combinaison , qu'on appelle sulfure de soude, et que la liqueur alcali-métrique décompose, pn séparant le soufre. L'hydrogène qui se dégage alors lient aussi du soulrc en dissolution , et ce gaz nflecte très-désa- « gréablrmcnt l'odorat, comme pour prémunir l'observateur contre 1rs propriétés délétères de l'hydrogène sulfuré. Mais si le sulfure de soude est abandonné à l'influence de l'air, peu-à-pen il absorbe l'oxigèiic , qui , se combinant avec le soufre, forme de l'acide sulfurique , dont la combinaison immédiate avec la soude la neutralisant, forme ultérieurement du sulfate de soude , qui ne peur plus absorber le nouvel acide qu'on lui présente dai.s les essais alcali-métriques.
et on s'est aperçu qu'elles donnaient plus facilement tous leurs degrés lorsqu'elles étaient essayées avec de l'eau chaudes Sans blâmer cette dernière proposition , je ne l'ai point approuvée , parce qu'elle rend l'essai plus embarrassant , et parce que je me suis bien convaincu, par un très-grand nombre d'expériences comparatives, que, de quelque manière qu'on fasse' ces essais , à froid , à chaud, avec 1 ou avec i décilitres d'eau, le point essentiel est l'extrême division de l'échantillon. Dans ce cas seulement, le titre que donne la soude , par toutes ces variantes du p/océdé , est constamment le même. J'ai lieu de me flatter qu'éclairés par ces explications , les fabricaas , les vendeurs , les acheteurs et consommateurs de la soude française, ne seront plus divisés par de* contestations qui étaient excusables dans le |empsoù le défaut d'expériences laissait encore ces questions dans l'obscurité.
Voici définitivement la méthode que je juge préférable à toutes les autres pour connaître le vrai titre des soudes.
Pesez 1 décagramme , ou 2 gros 44 grains deux tiers , ou le poids d'une pièce de deux francs neuve , de soude* préalablement concassée ; ayez d'autre part , dans une fiole ou autre petite bouteille , une quantité d'eau égale à environles neuf dixièmes d'un décilitre; mettez-en à-peuprès le dixième dans un mortier de métal, et ajoutez-y la soude , que vous broyerez vivoraentet avec soin pendant cinq minutes ; puis ajoute* â-Ia-fois environ deux autres dixièmes d'eau. Mélangez bien, laissez reposer pendant quelques secondes et soutirez l'eau surnageante , de manière à ne laisser couler avec elle que la portion de soude qui est très-finement broyée. Triturez de nouveau ce qui est au fond du mortier, et pendant deux minutes j ajou-
tez-y encore environ deux dixièmes d'eau , mélangée bien , laissez déposer un instant et soutirez comme précédemment. Répétez le broyement, l'addition de l'éau et la décantation jusqu'à ce que toute la soude soit passée dans une mesure décilitre , et jusqu'à ce qu'avec un peu moins qu'un décilitre d'eau vous ayez fait tous ces lavages de la soude et rincé exactement le mortier et le pilon , en prenant les plus grandes précautions pour que le tout soit introduit sans perte dans la mesure décilitre.
C'est ainsi , par exemple , que , pendant les décantations ou soutirages , la partie inférieure du pilon mouillée de liqueur alcaline doit toujours rester dans le mortier t où il faut retenir ce pilon au côté opposé à celui par lequel on verse le liquide dans la petite mesure. Cela étant fait, complétez très -précisément celle-ci avec la petite quantité d'eau justement nécessaire , puis introduisez tout ce qu'elle contient dans une fiole ou petite bouteille quelconque , munie d'un bon bouchon qui , bien consolidé , laisse encore une grande prise pour être enlevé au besoin. Secouez après cela ce petit vase fortement, et continuez pendant cinq minutes bien comptées •, puis laissez déposer pendant à-peu-près le même espace de temps. Soutirez alors la liqueur, pour la faire passer par un filtre composé d'un carré de papier pris dans une demi-feuille, et que vous placerez sur un petit entonnoir du diamètre de 6 à 7 centimètres ( environ 2 pouces et demi ). Lorsqu'enfin il sera passé une quantité suffisante de liqueur bien claire, prenez-en un demi-décilitre très-précisément mesuré, et procédez à la saturation par la liqueur alcalimtl tique, préalablement mise ou réintégrée dans son tube jusqu'à o, comme il est dit pour la potasse.
Un essai de ce genre , tout étant bien disposé préalablement, peut se commencer et s'achever dans une demiheure , et on doit être sûr que tout Palcali y a été mis en dissolution.
Si on n'avait point de facilité pour filtrer la liqueur , l'essai durerait un peu plus , parce qu'au lieu de ne laisser déposer que pendant cinq minutes , il faudrait attendre que la dissolution alcaline se fût bien éclaire ie par le seul repos.
Les cendres de Sicile ou la roquette , les cassoudes , cédasses , ou autres substances alcalines , mélangées de cendres et qui sont très-dures , doivent être essayées de la même manière que les soudes.
Précautions à prendre lors des essais alcali-métriques.
Indépendamment des erreurs dues à l'humidité de l'air qui préalablement aurait altéré les alcalis , et À leur trituration imparfaite , il peut y en avoir d'autres, telles que la défectuosité des balances et sur-tout celle de quelques alcali-mètres , parce qu'ils ont été gradués par des artistes qui , pour cette opération , ne se sont pas conformés à la description très-claire que j'en ai donnée. Je ne peux répondre que de ceux de ces instrumens qui ont été exécutés sous mes yeux, et munis de ma signature et de mon paraphe.
Les mesures décilitres et demi-décilitres, le tube alcali-métrique et la bouteille où l'on conserve la liqueur alcali-métrique , étant bien essuyés à leur orifice , si on les y enduit d'un peu de graisse, suif, hurle ou beurre.,
il en résulte que le niveau du plein des mesures est trèsprécis , et que les liquides se transrasent au petit iilet, très-nettement et avec beaucoup moins de risques d'en perdre une portion et d'en recevoir sur les mains et sur les habits , ce qui d'ailleurs rendrait l'essai absolumen t nu l.
Chaque fois qu'on a laissé tomber, de l'alcali-mètre, la quantité d'acide qu'on juge convenablé pour le moment, il faut , avec le petit brin de bois qui sert à la mélanger avec la liqueur alcaline , toucher la goutte ou portion de goutte d'acide qui peut adhérer au goulot de l'instrument, et plonger de suite le petit brin de bois dans la liqueur saturation.
Toutes ces petites précautions complètent le succès d'un essai , et puisque la plupart des personnes qui ont besoin d'essayer les alcalis ne sont pas accoutumées aux manipulations chimiques, il faut bien les leur dicter en termes qui soient à leur portée.
Résultats alcali-métriques ordinaires.
Les diverses substances alcalines offrent ordinairement les centièmes alcali-métriques consignés au tableau que voici. Il est le résultat de plusieurs milliers d'essais que j'ai eu l'occasion de faire pendant plus de trente années.
Perlasse d'Amérique , première sorte , 60 à 63
Potasse caustique en masses rougeàtres , d'Amérique, première sorte 60 à 63
Perlasse d'Amérique , deuxième sorte. . 5o à 55
Potasse caustique, en masses grisâtres, d'Amérique , deuxième sorte 5o à 55
Potasse blanche de Russie 5a à 58
Potasse blanche de Dantzick 45 à Si
Votasse bleue de Dantzick 45 à 5a
Soude d'Alicante 20 à 33
Natrum 20 à 33
Soude et natrum de qualités inférieures 10 à i5 Sul de soude cristallisé et bien égoutté 36 » M. Darcet, qui a publié sur les alcalis deux bons mémoires , qu'on trouve dans les Annales de Chimie de novembre 1808 et août 181 1 , donne les résultats alcalimétriques suivons des cendres du bois brûlé dans les cbeminées :
ce Cendres de bois neuf. .... 8 ~ » Cendres de bois flotté 4 ?
Résultats alcali-métriques extraordinaires.
On rencontre quelquefois de grandes variations dans les alcalis du commerce, dans les perlasses et potasses, par le mélange frauduleux de divers sels étrangers , dont la partie alcaline , neutralisée par les acides sulfurique et muriatique , est nulle pour les savonniers, les teintuifers et les blanchisseurs ; dans les soudes , par l'addition des herbes autres que les salsola et les salicornia , lors do l'incinération , ou encore dajis les soudes par la combustion des plantes avant leur maturité; car, d'après l'observation de M. Chaptal, p. 78 du tome 36 des Annales de Chimie, « ce n'est presque que du muriate sans altération , » certaines potasses contiennent aussi du soufre et du charbon en dissolution. Les tonneaux de potasse , les balles de soude ne sont point toujours de même qualité dans leurs dùTéreas points , dans leurs différens mor-
ceaux. On a ru les deux extrémités d'un baril et son centre vers la bonde , offrir de bonne potasse $ les autres parties étaient de qualité très-inférieure, ou n'offraient' même que de la terre. Des hommes sans honte ont fait trafic de soude de varec , qu'ils trouvaient à vendre pour soucie d'Alit ante , parce qu'ils lui en donnaient l'apparence extérieure par un procédé qu'il est au moins inutile de divulguer.
D'un autre côté , j'ai quelquefois rencontré des degrés extraordinaires en force , tels que des perlasses à 66 , des potasses d'Amérique, première aorte, à 7a, et de ces mêmes potasses, marquées deuxième sorte, à 66, des morceaux de soude à /\o , et enfin des morceaux de natrum à 60. Ces derniers avaient vraisemblablement été privés de toute eau de cristallisation.
Grande utilité d'un mode de graduation pour les
'is du commerce.
Il résulte de ce qui précède que le consommateur des alylis du commerce , non-seulement n'a eu jusqu'à présent que des moyens très-précaires d'estimer comparativement la valeur en argent de ce qu'il achète , mais encore qu'il est exposé à des inégalités très-facheuses , si, comme cela arrive presque toujours, il emploie à doses égales, tantôt de bonne, tantôt de mauvaise marchandise. On conçoit , par exemple , que , pour un teinturier, il n'est rien moins qu'indifférent que la soude soit M 3o centièmes ou à i5 5 car il sera également exposé à manquer ses opérations , et , par conséquent , à éprouver de grandes pertes , soit parce que «on alcali sera plus
faible , soit parce qu'il aura plus de force qu'à l'ordinaire.
En étendant ces réflexions , on voit que tous ceux des arts qui consomment des alcalis, recevraient de suite un grand bien/ait de l'heureuse innovation qui pourrait s'opérer dans ce commerce, si, d'une part, les potasses , les soudes et les natrum devenaient constamment homogènes dans les mêmes barils, qui porteraient une marque indicative de la force alcaline de leur contenu , et si f d'autre part , on pouvait annoncer dans les prix courans que tel alcali, de tel centième alcali-métrique à tel autre^ est maintenant à tant le centième. Il serait cependant très-facile d'obtenir ces heureux effets \ ils sont à la disposition du premier négociant qui en aura le désir, parmi ceux qui recherchent de préférence les spéculations qui , leur étant utiles à eux-mêmes , le sont encore au commerce en général. On conçoit en effet quel avantage présenterait aux consommateurs un vendeur qui leur dirait : « Je vous offre de la potasse graduée , de la soude gra- 55 duée , à tel centième alcali-métrique et à tel prix. Vous 5> avez maintenant aux mains un instrument avec lequel 55 vous pouvez, sans connaissances chimiques, et sans 55 calculs, essayer ou faire essayer sous vos yeux cent f» échantillons en un jour, et vérifier ainsi les qualités 55 que je vous annonce sur mes prix courans , sur mes 55 factures et sur mes barils. Ceux-ci sont sous corde , » dont les deux bouts sont réunis par un plomb marqué » de mon timbre : vous pouvez y avoir toute confiance. 5» il n'y a pas lieu d'en douter, le négociant qui , le premier, offrirait de telles sûretés, obtiendrait une grand» préférence et forcerait enfin lç* autres à suivre U même
marche. En attendant que cet heureux effet s'opère , j# "vais en décrire les moyens. Je prendrai encore pour premier exemple la potasse.
Graduation des potasses. •
Je suppose, dans un magasin cent barils de potasse , contenant chacun environ 400 kilogrammes ; on veut leur donner à tous la même force alcaline, et pouvoir ensuite la reconnaître et l'indiquer d'une manière précise.
Chacun des barils est d'abord couché , puis on l'ouvre par l'un de ses fonds , et la potasse qu'il contient est vidée sur le pavé du magasin. On concasse ensuite , avec un maillet à long manche, ou avec ce que l'on appelle une t>atte , toutes les masses plus fortes qu'une grosse noix , puis on mélange le tout aussi exactement que le peuvent faire deux hommes armés chacun d'une pelle, et employant cinq minutes à ce mélange. On remet après cela la potasse dans les barils , en s'arrangeant de manière que chacun d'eux, plein ou non, n'en contienne q[ue le même nombre de seaux ou mesures; il sera, par exemple, de 3o seaux de ia kilogrammes chacun, ensemble 36o kilogrammes , sauf à reverser dans d'autres barils les divers excédans, bien mélangés aussi pour chaque baril , et toujours ail nombre de 3o seaux , si ce sont des barils d'environ 400 kilogrammes , et proportionnellement pour ceux qui seraient plus ou moins grands. Tous les barils ayant été ainsi ouverts , leur contenu concassé et mélangé est , remis , au même volume , dans chacun d'eux, dont les cercle» et fonds enlevés auront été convenablement ran-
gés pour être'replacés au besoin; il sera question ensuite d'en faire un mélange commun.
Pour cet effet , une place ayant été disposée sur le sol du magasin , on y fera apporter l'un sur l'autre, on seau de la potasse de chacun des cent barils et de chacun des barils de surcroît dont il vient d'être question, puis > avec un nombre suffisant d'hommes armés de pelles, oa mélangera ensemble toutes les parties autant exactement que de besoin , et on en remplira de suite complètement » d'autres barils , dont on replacera les fonds sur-le-champ. On procédera de même jusqu'à ce que le mélange total soit effectué , et l'on pourra être assuré que 4ous les barils qui en proviennent ont absolument la même force alcaline , qu'il ne s'agira plus que de reconnaître par un seul essai. Il faudra le faire avec exactitude et de la manière suivante.
On prendra environ a kilogrammes d'un des mélanges, généraux, on les mettra dans un grand mortier, et on les écrasera de manière qu'il n'y reste aucune partie plut grosse qu'un grain de blé ; alors on en pèsera exactement un décagramme qui , étant soumis à l'essai par l'alcalimètre , indiquera la force alcaline de toute la, potass# provenant des cent barils.
On pourra désigner cette première partie parla lettre A > et ainsi de suite. Les barils de chacune des parles de potasse ainsi graduées devront aussi être numérotés depuis un jusqu'au numéro indiquant la quantité de barils ^qu'elle aura produits.
Il est facile au reste d'éviter qu'il y ait perte de poids sur aucune des parties , en mettant beaucoup de soi*?, •t de célérité dans la manipulation, pendant laquelle f
dans les temps humides , un poêle pourra chauffer le magasin ; car autrement il y aurait augmentation de poids et diminution apparente de force.
Graduation des soudes et du natrum.
H ne sera pas difficile d'appliquer ces manipulations â la soude : celle-ci sera d'abord brisée à coups de masses de fer, puis bocardée dans des mortiers , ou écrasée sous une meule verticale , dont l'essieu sera emmanché à un arbre tournant. Il faudra ensuite , pour la commodité des divers artistes qui emploient cette substance , la passer à travers un tamis métallique. A mesure qu'on en aura obtenu la quantité au moins suffisante pour le nombre de seaux destiné à chaque baril , il faudra préalablement en faire un mélange exact, pour parvenir ensuite au mélange général , puis à l'essai commun , avec la modification particulière aux essais sur la soude.
Quant au natrum , ce sera le même mode que pour la potasse , à cela près que les masses étant généralement plus grosses et plus dures , il faudra y mettre un peu plus de temps et de main-d'œuvre que pour la potasse.
Facilité et bon marché de la graduation des alcalis du commerce.
On pourrait craindre que le prix de ces manipulations l'emportât sur les avantages qu'on s'en promet , ou au moins qu'il les diminuât considérablement : mais après avoir calculé largement les frais pour la potasse , et même pour le natrum , j'ai trouvé qu'ils ne pouvaient s'élever à m centime par kilogramme, lorsque l'opération sera fait©
•a grand. Quant aux frais pour la soude , ils seront réduits à moins que la moitié de cette somme , si on en défalque le prix de la pulvérisation , qui , dans tous le9 cas , est un besoin indispensable.
En attendant ce perfectionnement dans le commerct des alcalis , les consommateurs seront assujettis à de grandes précautions , non-seulement pour Tachât , mais aussi pour l'emploi de ces substances (i).
Graduation des alcalis lors de leur emploi en
lessives.
J'ai fait voir tout ce qu'on pouvait faire pour se diriger dans l'achat des alcalis : je vais exposer la pratique qu« j'ai suivie pour leur emploi en lessives.
J'ai fait foire , en cuivre d'une demi-ligne d'épaisseur, un vase qui représentait une section de cylindre; il avait de diamètre 1 33 centimètres , et de hauteur 66. Il était posé sur une plate-forme ronde et solide, en planches bien unies. Son orifice était bordé par une portion du cuivre de sa paroi verticale , roulée autour d'une verge de fer formée en cercle.
J'y délayais ordinairement, et à froid, i5oo kilogr. de potasse dans j5o litres , c'est-à-dire dans la moitié de son poids en eau. La proportion de ce mélange est très-facile en petit: elle l'est même en grand. Il n'y a cependant qu'une manière d# la bien opérer; c'est de mettre d'abord toute l'eau dans le vase et de la faire
(i) En répétant ici ce que j'ai dit dans la première édition do ces notices, je dois ajouter que, depuis plusieurs années, sur les prix courans de Marseille, les sondes factices et les sels desoud« sont cotés par degrés alcali-métriques.
agiter fortement et continuellement par un ouvrier # pendant tout le temps qu'un autre y verse de la potasse , par portion de 12 kilogrammes et demi.
Après donc avoir fait mettre l'eau dans le vase , à la liauteur qui y était marquée pour la quantité voulue de litres, j'y faisais ajouter la potasse, à mesure -qu'on la retirait des barils , par seaux de 2.5 livres pesant , ou 12 kilogrammes et demi, ou approximativement.
Pour éviter toute erreur, on avait soin de marquer, sur une planche ou ardoise , avec ds la craie ou du charbon , un trait , à mesure du versement de chaque seau de potasse sèche. On était ensuite averti que la quantité de 3ooo livres , ou approximativement , de potasse avait été versée , lorsqu'on comptait sur la planche douze dizains de traits rangés chacun en deux sections de cinq.
Le délayeinent étant bien opéré , on procédait à l'essai général des"3ooo livres de potasse ; mais comme elle était additionnée de la moitié de son poids en eau , on en mettait en expérience 1 décagrarame et demi , ou 1 5 grammes au lieu de 10.
Ordinairement ce premier essai donnait 55 degrés ou environ. Il n'était plus question que d'y ajouter , d'après un calcul facile, et peu-à-peu avec prudence, la quantité d'eau nécessaire pour que les i5 grammes essayés chaque fois fussent réduits au titre commun de 5o decrés. Lorsqu'on y était parvenu, cette opération préalable était achevée : on était certain d'avoir un coulis de potasse contenant 10 kilogrammes à 5o degrés, par seau de 1 5 kilogrammes.
Lors de chaque essai , et an moment de prendre dans un v*r»e environ trois cuillerées de coulis , on avait grand
(Si >
aoin d'agiter U grande masse , pour y repartir également les matières qui ne faisaient qu'y flotter , et qui se déposa ient prompte™ eut au fond du vase, telles que les diverses substances terreuses et le sulfate <lo potasse (1) : autrement l'essai aurait donné un titre plus fort que U réalité. On avait enfin la même précaution, lorsqu'on puisait dans le verre , pour en retirer justement i5 gramme s à soumettre à l'essai.
(0 Je viens de parler du sulfate de potasse existant dans toute»
les potasses du commerce. Il m'a toujours paru singulier que celles où il y en a le plus, c'est-à-dire plus d'acide sulfurique qui les neutralise en partie, soient ordinairement les plus fortes; telles sont les perlasses qui viennent de l'Amérique- Septentrionale. Mais cria s'explique facilement, lorsqu'on trouve aussi qu'elles donnent beaucoup moins de muriate de potasse. Cette parti eu la* rite des perlasses m'obligeait de renoncer à les convertir préalablement en coulis, parce qu'elles déposaient une telle quantité de snlfare, qu'il était impossible d'agiter la masse du dépôt. J'étais donc contraint de traiter les perlâsses par la voie de graduation à sec, dont j'ai parlé précédemment. Au reste , dans lea verreries à cristal , où cette potasse est préférée u cause de sa blancheur parfaite , on a soin d'en séparer le sulfate par un couplage , ou grande filtration j l'eau dissolvant de préférence le souscarbonate. Le sulfate est ensuite vc ndu aux fabricans d'alun ou deaalpêire, parce que, pour les premiers, il est utile que la potasse qu'ils emploient soit préalablement sulfatée , et que pour les antres, il se lait, lors de l'emploi du sulfate de potasse, échange de base avec les nitrates terreux. Quelque bénéfice qu'offre le sulfate de por.tsse ainsi obtenu, peut-être les fabricans de cristal , qui sont ensuite obligés de dessécher la, dissolution alcaline , ne prendraient ils pas toutes ces peines, s'ils n'y étaient indispensablement forcés, à cause de la propriété qu'a le sulfate de potasse de donner au verre ce qu'où appelle l'a?// gras. Cest une teinta nébuleuse qui altère la transparence de ce beau produit ik l'art.
J'ai décrit ci-dessus la méthode la plus facile pour dissoudre et graduer la potasse ordinaire dans les blanchisseries et savonneries.
: La graduation des fausses potasses d'Amérique , ou dites d'Amérique, est moins facile; quoique très-disposées à se dissoudre dans l'eau , ces grosses masses caustiques offrent l'inconvénient de rester long-temps au fond des vases t parce que bientôt elles y sont plongées dans leur propre dissolution, très-saturée , et qui , beaucoup plus pesante que l'eau , reste constamment dans la partie inférieure. Le meilleur moyen d'obvier à cet inconvénient, consiste à suspendre plongés à un décimètre environ de profondeur dans l'eau, des espèces de tamis ou cribles en tôle ou en gros fil de fer , dont les trous ou intervalles puissent laisser passer au plus le bout du petit doigt. On met la potasse sur ces cribles. L'eau la dissout promptement et sans qu'il soit besoin de l'agiter , parce que la dissolution , plus pesante, gagne le fond , et est de suite remplacée à la parti» supérieure par de l'eau pure qui dissout facilement le reste de la potasse.
On peut dissoudre de même et à froid le natrum et le sel de soude du commerce, soit cristallisé, soit desséché ; mais alors il faut que le crible de fer ait ses trous ou rangées beaucoup plus serrés, parce que, autrement, une partie du sel gagnerait le fond et y resterait indissoute.
On trouve aussi dans le commerce des sels de soude non Caustiques, mais qu'on a simplement desséchés, pour leur enlever l'eau de •cristallisation et les réduire par-la àja moitié de leur poids , ce qui donne une grande économie "dans rembarillage et le transport; mais il faut user de précaution pour les mettre en dissolution ; car si on les
jette simplement dans l'eau , même chaude, ils se mettent de suite en niasses très - compactes et très -difficiles à dissoudre ; quelquefois même ils forment une croûte épaisse et très-adhérente aux chaudières, qui peuvent en être endommagées.
Au reste , toutes ces dissolutions préalables de fausses potasses , de natrum et de sel de soude , exigent toujours environ trois fois leur poids d'eau; et il serait Impossible de les opérer comme on le fait pour celle de potasse, dans la moitié seulement de leur poids en eau.
Sous la forme de potasse dure d'Amérique , on trouve dans le commerce des masses salines qui ne sont guère que du natrum ou du sel de soude rendus causiiques par la chaux ; on trouve aussi de prétendues potasses de Toscane, qui ne sont que du sel de soude desséché. Souvent cependant il importe aux consommateurs des alcalis de connaître si ceux qu'on leur vend sous la dénomination de potasse en sont en effet , ou si c'est de la soude déguisée.
Les personnes un p<*u instruites en chimie pourront employer la dissolution de platine; mais ce moyen n'est pas , à beaucoup près, à la portée de tous .les consommateurs, autant que celui que je vais indiquer.
Versez, dans une soucoupe de porcelaine , la liqueur qui a été saturée lors de l'essai de l'alcali dont vous voulez connaître l'espèce , et exposez-la à une évaporation lente. A mesure que l'eau se dissipera , vous verrez des cristaux salins se déposer. S'ils sont uniquement formés comme de très-petits diamans , s'ils sont compacte*» et se dissolvent difficilement sur le bout de la langue , s'ils conservent leur transparence et leur-forme dans ira
air sec et chaud , c'est du sulfate de potasse : la potasse
essayée est pure. Mais si les cristaux sont très-allongés, très-transparens, s'ils sont peu compactes et se dissolvent facilement sur le bout de la langue , s'ils perdent leur transparence et leur forme dans un air sec et chaud, s'ils s'y réduisent en une poudre légère , très-blanche et trèsopaque , s'ils se redissolvent très-facilement dans l'eau , c'est du sulfate de soude : l'alcali essayé n'était que de la soude , ou il était plus ou moins mélangé de soude , si la masse des cristaux obtenue est plus ou moins composée de sulfate de soude et de sulfate de potasse.
Caustification des alcalis.
De tous les acides, l'acide carbonique est celui qui prive le moins les alcalis de leur énergie , et celui qu'on leur enlève le plus facilement. C'est par le moyen de la chaux que , depuis un temps immémorial , on opère cet effet, sur lequel sont fondés plusieurs arts chimiques, et sur-tout celui du savonnier. Mais comme on soupçonnait à peine autrefois l'existence de l'acide carbonique, l'art de le combiner à la chaux, en l'enlevant aux alcalis , s'est ressenti , même jusqu'à présent , de l'ancienne imperfection des connaissances chimiques. Quoique la théorie des divers carbonates semble ne plus rien laisser à désirer, j'ose dire, et je vais prouver qu'avant la publication de mes premières notices à .cet égard , on n'avait pas môme encore de règles certaines pour la caustification des alcalis par la chaux. Je prouve mon assertion par l'incertitude qui règne ù cet égard dans les divers traités de chimie, même dans les plus modernes et le» plus estimables.
On lit dans le Système des connaissances chimiques, par Fourcroy , quatrième section , article 10, n°. 4? a pour obtenir la potasse pure , on la mêle avec le double » de son poids de chaux et huit ou dix fois le poids total » du mélange d'eau, de pluie. On fait bouillir deux ou » trois heure*, on filtre, ou on tire à clair la lessive, » qu'on essaie avec de l'eau de chaux , qu'elle ne doit 33 pas précipiter, sans quoi on la passerait encore sur de y> la chaux vive. 3»
D'un autre côté, consultez la cinquième section, art. 12, ià°. 16 ; vous y trouverez ce qui suit : oc On mêle le caxv 3) bon a te de potasse avec la moitié de son poids de chaux 33 vive , sur laquelle on l'étend. On jette de l'eau jimir 33 éteindre la chaux, on la délaye ensuite. Elle absorlw 33 l'acide carbonique, elle passe à l'état de carbonate de 33 chaux, qui est indissoluble , et la potasse reste pure et 33 caustique dans la liqueur. 33
On a dû remarquer que dans le premier article cité il est prescrit de mêler la potasse avec le double de son pouls <io r baux , tandis que dans le second U n'eu est plusse mauJt? que la moitié. Il faut donc convenir que les proportions indiquées dans les deux citations sont très-différentes.
Je pourrais extraire d'un Traité de Chimie . publia en 1814, la citation d'un passage où , d'un coté, le trèsestimable professeur prescrit un poids de chaux vive égal h celui de l'alcali, lorsqu'il est question do préparer l'hydrate de potasse, tandis que d'un autre côté, pour rendre caustique et propre à la fabrication du savon la soude <lu commerce de bonne qualité, il ne prescrit quu le quart de son poids en chaux, proportion déjà plus qu* suffisante , selon moi , pour rendre caustique toute ce tu
ioude , et même en la lessivant à froid , pourvu qu'on y joigne une assez grande quantité d'eau avant de faire écouler la lessive.
Cependant de nombreuses expériences en grand m'ont constamment prouvé que quatre dixièmes de chaux suffisent pour enlever tout l'acide carbonique dfc la meilleure potasse du commerce, c'est-à-dire de celle dont le titre alcali-métrique est au moins le double de celui de la meilleure soude. Comment peut-il donc se faire qu'on en prescrive jusqu'à 2odixièmes, et qu'on montre encore la crainte de n'avoir pas de la potasse parfaitement caustique? Je vais faire voir que cette crainte a pu paraître fondée, tant qu'on n'a point connu l'observation que j'ai publiée le premier , et que voici : « Telle que soit la proportion de » la chaux au sous-carbonate de potasse, si la proportion 7i de l'eau à ce sel n'est pas d'environ 7 à 1 , il y aura » une quantité de carbonate non décomposée , et relative » au déficit, sur la quantité d'eau qui est strictement néces- » saire. » Si d'ailleurs on consulte les tables publiées sur les quantités respectives d'acide carbonique qui se troilverit dans le sous-carbonate de potasse et dans le carbonate de chaux , on verra que 4 dixièmes de chaux doivent être toujours su 01 sun s pour enlever tout l'acide carbonique contenu dans 1 o dixièmes de la meilleure potasse du commerce.
Mais voici une double expérience qu'on peut facilement vérifier ; prenez : chaux \ive , 4 parties ; potasse blanche de Russie, ou perlasse américaine de première •orte, 10 parties; eau pure, 70 parties; éteignez la chaux avec une portion de l'eau, et dissolvez la potasse dans le reste. Mêlez ensuite le tout , faites bouillir pendant deux •u trois minutes , puis lai&sez refroidir et rétablissez , avec
quantité suffisante d'eau > le total des 84 parties du mélange qui aura été diminué par l'évaporation d'une portion de l'eau ; mélangez bien le tout et laissez-le reposer. Tirez ensuite à clair un peu de la liqueur ; vous verres qu'elle ne trouble point la transparence de l'eau de chaux, et qu'elle ne fait point d'e ffervescence avec les acides. D'un autre côté , prenez les mêmes proportions de chaux et de potasse , mais n'y ajoutez que 5o parties d'eau , puis essayez la liqueur qui en résultera. Vous trouverez qu'elle occasionnera un dépôt dans l'eau de chaux et uue effervescence dans les acides. Complétez enfin les 70 •parties d'eau , comme ci-dessus , et mélangez bien exactement le tout. La liqueur tirée à clair n'occasionnera plus ni dépôt ni effervescence 5 en un mot, l'alcali sera devenu caustique par la soustraction de tout son acide carbonique. J'ai vérifié cette observation, toute proportion gardée , lors de la caustification de la soude , et j'ai vu que , lorsqu'on laissait passer la lessive de soude et de chaux avant d'y avoir ajouté assez d'eau , les premières portions qui passent ne sont point entièrement caustiques , tandis que celles qui passent après une nouvelle addition d'eau , quoique moins chargées d'alcali , ont une causticité entière. Voilà ce qui explique les différentes propriétés des premières et secondes lessives désignées dans les savonneries par les noms de lessives fortes et lessives faibles. Ces observations n'auront sans doute point échappé à ceux des fabricans de savons qui , au moyen des nouveaux perfectionnemens de cette partie de la théorie chimique , connaissent maintenant leur art à fond.
On voit clairement comment , en n'ajoutant pas au mélange de chaux et de sous-carbonate de potasse une quaa*
lilé suffisante d'eau , on n'obtient point d'alcali parfaitement caustique. Malgré qu'on y ait déjà mis trop de chaux , on croit devoir en mettre encore davantage j mais comme il en résulte un mélange trop épais, on est forcé d'ajouter une nouvelle portion d'eau , qui seule complète la caustication , ce qu'on n'attribue cependant qu'à la nouvelle addition de chaux.
On voit enfin comment d'un mélange de chaux et de sous-carbonate de potasse, avec trop peu d'eau, la première lessive qui filtrera sera encore effervescente, tandis que colle qu'on obtiendra des lavages, c'est-à-dire par l'addition d'une nouvelle quantité d'eau , passera entièrement çaustique.
Ces alternatives pourraient avoir lieu, lors de l'exécution du second des procédés déjà cités de Fourcnw y parce que la proportion d'eau y est indéterminée, tandis que dans le premier procédé , si elle est égale à huit ou 4ix fois le poids total du sous-carbonate de potasse et delà chaux , il est évident qu'on doit de suite obtenir de la potasse totalement privée d'acide carbonique; si toutefois par l'ébullition prescrite de deux ou trois heures , on n'a point réduit la proportion d'eau à une quantité insuffisante.
Au reste , je me suis assuré qu'on peut fort bien se passer de faire bouillir et même de faire chauffer le mélanine.
Potasse existante dans toute chaux cuite par le
bois.
Dès Tannée 1795, nous avons , mon frère et moi , observé que toute chaux cuite par le bois contient de la potagse. On n'en sera point étonné , lorsqu'on considérera
la grande légèreté de quelques portions de cendres qu'on pourrait appeler Jleurs de centfns. Il n'y a pas de feu do bois, si peu volumineux et si modéré qu'il soit, qui n'ofire les fleurs de cendre. On les voit s'attacher aux casseroles chauffées par quelques morceaux de charbon. Leur propriété alcaline devient évidente si, mouillant d'abord l'extrémité d'un doigt avec un peu de salive, on le pose ensuite légèrement sous ces vases , là où on découvre un léger enduit. En appliquant après cela le doigt sur la langue, on y sent la saveur alcaline très-décidée. Donc, à plus forte raison, dans un feu violent «corn me celui d'un four à chaux , le torrent d'air qui le traverse de bas en haut entraîne ces cendres légères à travers les morceaux de pierres calcaires. La partie terreuse s'arrête à l'extérieur de ces morceaux r et lui donno une couleur plus ou moins grise , tandis quel'oxide de potassium , en-, trant réellement en vapeur par la violence du feu , passe dans l'intérieur de la pierre, qui , après la cuisson, conserve la couleur blanche. Nous avons détaché avec soin et analysé de même une grande quantité de cette partie extérieure , et nous n'y avons trouvé que la proportion de potasse qui existait dans toute la masse des morceaux. Cette proportion était approximativement d'un cinq centième du poids de la chaux.
Les chimistes qui répéteront nos expériences pourront trouver* plus ou moins de potassium que la proportion ci-dessus annoncée. On sent qu'elle doit varier avec les circonstances , et sur-tout en raison de l'espèce des bois employés à cuire la chaux. Au reste , ce qu'il y a du bien certain , c'est qu'on ne trouve point de potasse dans la chaux cuite par le charbon de terre.
Ces notices étant particulièrement rédigées pour ceux des fabricans et consommateurs d'alcalis qui ne sont point chimistes, je supprime ici celles qui, dans la première édition , avaient les titres suivans.
Quelques anomalies chimiques , clairement expliquées par la présence de la potasse dans la chaux , et nécessité de laver préalablement la chaux ou d'employer pour les expériences chimiques et pour quelques besoins médicaux, la chaux cuite par le charbon de terre.
Origine de la soude dite naturelle.
Première indication y donnée en 1797, par V auteur de ces notices, à l'égard des recherches minéralogiques à faire sur l'existence de la potasse entraînée dans la mer et dans les profondeurs de la terre.
J'ai donné les développemens de ces titres dans le cahier des Annales de Chimie du mois d'octobre 1806; j'y renvoie ceux de mes lecteurs qui pourraient s'y intéresser; mais , en place de ces développemens , je vais donner un nouvel article qui , je crois , intéressera beaucoup davantage les blanchisseurs.
Effets de la chaux sur les dissolutions alcalines.
Expérience qui prouve que la chaux , sans soude ou sanê potasse, n'affaiblit aucunement les tissus de lin ni ceux de coton.
Il est naturel qu'un blanchisseur, qui n'est pas chimiste, croie que , puisqu'il a traité la potasse ou la soude par la chaux , les lessives tiennent en dissolution de la potasse pu de la soude , plus de la chaux ; mais c'est tout le contraire. Les lessives caustiques sout vraiment des dis-
■otutions Je potasse ou de soude, moins l'acide carbonhjtid qu'elles contenaient avant d'avoir été additionnées do chaux, qui s'est emparée de cet acide , avec lequel elle a formé un composé terreux insoluble , resté au fond des vases d'où on a tiré ces lessives à clair. L'énergie de ces lessives n'est donc pas due à la présence de la chaux , mais àl'absençede l'acide qui les neutralisait , et qu'elle leur a enlevé en formant avec lui de la craie , dont on connaît l'insipidité absolue. La chaux pufe n'est m^me pas , à beaucoup près , aussi caustique que les alcalis qui n'ont pas éprouvé son action.
J'ai fait bouillir des tissus de lin et des tissus de coton*, dans de l'eau où j'avais délayé une quantité de chaux égale au poids de ces toiles ; elles ont été rincées , puis exposées sur la prairie, où en peu de jours elles ont ac*quis ce qu'on appelle un quart de blanc ; elles étaient ternes et poudreuses , l'eau ne pouvait les déterger , et , lorsqu'elles étaient sèches, on avait beau les frapper avec des baguettes , elles ne se détergeaient point ; mais j'en suis venu à bout très-facilement en les passant un instant dans un bain froid, dans lequel j'avais délayé un peu d'acide sulfurique , qui a produit une vive effervescence, et prouvé que la chaux s'étant combinée avec de l'acide carbonique , était passée à l'état de craie. Il était naturel de présumer que, pour déterger ces toiles, l'acide murlatique, formant avec la chaux un sel très-soluble , convenait mieux que l'acide sulfurique , dont la combinaison avec cette terre forme du sulfate de chaux ou plâtre ; mais l'expérience m'a fait voir que l'acide sulfurique ne produisait pas un moindre effet et méritait la préférence f étant , à force égale , moins cher que l'autre. Les toiles ,
( te*
• bien rincées ensuite et séchées , avaient un grain très-net et conservaient tout leur nerf. A coup sûr , il en eût été autrement si , au lieu de chaux , j'eusse mis dans l'eau avec laquelle j'avais fait bouillir ce» toiles, une quantité de potasse ou même de soude du commerce égale à leur poids. Ou sait qu'une brusque décoction, dans les lessives bien moins chargées en potasse ou en soude , amincit et énerve considérablement le» toiles et les fils, et beaucoup plus que ces mêmes lessives , coulées à travers ces toiles et fils et lentement chauffées pendant plusieurs heures, avant d'avoir peu-à-peu acquis le degré de l'ébul- Lition. On sait enfin qu'une brusque décoction dans ces mêmes lessives , caustiques et très-chargées , désorganise subitement ces fils et tissus : or, on dit que les lessive» sont très-chargées lorsqu'elles contiennent seulement en potasse le huitième du poids des objets qu'on veut blanchir.
Les toiles de coton légères , dites calicots , que j'avais fait ainsi bouillir deux fois avec leur poids égal de chaux , ayant été exposées sur la prairie , après chaque débouilli y puia passées dans un bain d'acide sulfurique et eVeau, étaient parfaitement blanches et bonnes; elles * ent bien réussi au travail de l'imprimeur en indiennes |
mais je n'ai pu jamais compléter, par cette seule méthode , le blanchiment des toiles de lin ; elles n'étaient blanches qu'à la surface , l'intérieur de leurs fils conservait toute sa couleur écrue. A cela près , le» toiles et fil» n'étaient nullement énervés.
La chaux qui, à la vérité, a beaucoup d'action sur les laines et poils et sur la soie , ne brûle donc pas le» fibiçs végétales, telles que le lin et le coton j mai» ce»
fibres peuvent être fortement altérées par les alcalis atfjt* quels la chaux a enlevé l'acide carbonique, et dont l'em-* ploi , quoique très-utile aux blanchisseurs , exige de 7 grandes précautions»
A propos de précautions, j'en vais indique/ une qui pourra être utile à quelques blanchisseurs. ,
Les filateurs de coton par mécanique étaient presque tous précédemment dans l'usage , que quelques-uns ont encore conservé, et qui consiste à passer au travers de chacun de leurs écheveaux une aiguillée d'un fil léger, d'une couleur convenue et qui variait sulon la qualité des cotons employés en filature. Or, voici ce qui m'arrivait lorsqu'on me donnait ces cotons à blanchir : je les soumettais préalablement aux lessives alcalines caustiques , qui doivent toujours précéder, soit l'exposition sur la prairie, soit l'immersion dans le bcrthollet. En retirantt les cotons des cuviers où ils avaient été lessivés , il s'en trouvait où , sur la très-étroite surface qu'avaient touchée? quelques-uns de ces petits fils colorés , aussi déliés que des cheveux , les fils blancs de coton avaient perdu toute leur ténacité, mais à cet endroit seulement, le reste conservant ensuite tout son nerf après les autres opération* du blanchiment. Ce qu'il y avait do plus fâcheux , était que cette altération se communiquait à tous les autres fila et tissus qui , dans les cuviers , étaient placés dessous cm dessus ces cotons. Le petit fil coloré , fortement altéré lui-même, laissait à la surface de ces marchandises un petit trait ondulé et presque imperceptible , et sur le pas-' * sage duquel le fil ou le tissu quelconque se séparait comme» s'il eût été coupé avec la pointe très-fine d'un canif ; l'effet était évident , la cause était cachée ? mais, en atten-
dant que je l'eusse découverte , j'avais averti les propriétalres et filateurs de ces cotons , et ils avaient de suite cessé de mettre à leurs cotons filés ces petits fils de couleur.
Le même effet se produisait bien plus fortement encore lorsque des ficelles colorées étaient employées à réunir plusieurs écheveaux de coton en masses, connues sous les noms de matteau et de pente. Un jour, j'eus lieu d'être surpris en voyant que , dans une même cuvée de lessive , où des ficelles bleues réunissaient ainsi des pentes de coton filé, les unes étaient fortement altérées, les autres ne Pétaient nullement : cela dépendait donc de \ quelque différence dans le procédé de teinture ; cepen- * • dant toutes les ficelles étaient également teintes en in-
digo; mais je trouvai bientôt que les unes étaient teintes dans ce qu'on appelle la cuve bleue à froid , les autres daj*s la cuve bleue chaude : or , dans le procédé de cette d* rnière , il n'entre point de sulfate de fer ou couperose , et il en entre dans l'autre. C'était là que je devais trouver la solution du problème.
On sait depuis long - temps que toutes les taches de rouille, produites par le fer, si on ne les enlève pas par l'acide oxalique ou par l'acide tartareux, occasionnent des trous aux tissus lorsqu'on les soumet aux lessives. Je vis que le bleu teint à chaud n'altérait nullement les objets soumis avec lui aux lessives ; je vis également, par l'expérience que je m'empressai de disposer, que le bleu teint à froid, c'est-à-dire avec addition de sulfate de fer, et enfin toutes les couleurs grises, noires, etc., où il entrait du sulfate de fer, étaient les seules. qui eussent l'inconvénient aperçu.
lia même chose arrive si un très-petit morceau de fer,
tel qu'un fragment de carde , est adhérent au fil ou a a tissu. Comment se fait-il que le fer produise un semblable effet , lui qui est le seul de tous les métaux anciennement connus , dont L'usage médical intérieur soit recommandé comme éminemment salubre? car l'antimoine et le mercure peuvent-devenir des poisons , ce dont le fer n'a jamais été soupçonné. Il y a plus , c'est que ce métal, combiné avec la potasse dans la teinture alcaline martiale de Stahl , a toujours été regardé comme donnant , en ce cas, une préparation médicale d'un usage interne très-recommandable. Peut-être trouvera-t-on un jxjur la solution de cette question dans l'action que le fer exerce à une haute température sur l'hydrate de potasse , et dans la propriété qu'a le potassium de décomposer l'eau avec inflammation de l'hydrogène. Quoi qu'il en soit, je. n'ai pu m'em pécher de signaler le fait aux blanchisseurs et aux chimistes; les uns y trouveront un danger à éviter,, les autres un problème dont la solution pourrait donner lieu à quelques observations très-importantes.
fin attendant , il est bon d'avertir les fabricans de toile à serviettes ayant deux liteaux bleus, qu'ils ne doivent employer à la teinture de ces liteaux que la cuve à chaud. On sent que ces toiles, étant fréquemment lessivées „ doivent s'altérer très-promptement, lorsque les fils bleus sont teints dans les cuves à froid. Il serait également prudent à certains blanchisseurs de cesser l'usage où ils sont de préparer leurs lessives , et même de les recevoir pendant toute la durée du coulage dans des chaudières de fer , où elles se réchauffent ; on sait que les alcalis nettoient parfaitement ce métal , c'est-à-dire qu'ils dissolvant aisément ses oxides. * ■ :
Essai des lessives alcalines.
, J'ai souvent essayé des lessives alcalines , et je crois rendre service aux blanchisseurs et aux teinturiers, efl leur faisant connaître un procédé facile , au moyen duquel ils pourront juger de la quantité d'alcali contenue dans chaque litre de dissolution de potasse ou de soude.
Rincez et secouez fortement l'alcali-mètre, puis versez-y , jusqu'au niveau de la dernière ligne marquée o , la lessive ou dissolution d'alcali que vous voulez essayer; revurv /-la ensuite dans un verre , ayant soin après cela de mettre un peu d'eau dans le Abe , et de verser encore Cette rinçure dans le verre ; cela étant fait , mettez de la liqueur alcali-métrique dans le tube, jusqu'au niveau marqué © , et procédez à la saturation. Ayez d'autant plus de prudence que vous ignorez la force de la lessive à essayer, et soyez très-attentif au moment où les»gouttelettes de sirop de violette commencent à n'être plus virées en vert.
En doublant par la pensée chaque degré alcali-métrique ainsi obtenu, vous trouverez précisément combien . r de grammes d'alcali à 5o degrés, soit potasse, soit soude,
sont contenus dans le volume d'un litre, et, multipliant - ensuite cette dernière quantité par 10, vous serez certain de ce qu'il y en a dans un décalitre ou seau de grandeur ordinaire, contenant 10 litres.
En effet, on a vu que 5o millilitres , ou ioo degrés de liqueur alcali-métrique, contiennent 5 grammes d'acide «ttlfurique, qui peuvent neutraliser ou saturer i o gramme* d'alcali à 5o degrés. Il est donc évident que si l'essai d'une
lessive à la dose d'un vingtième de litre Du de 5o millilitres donne 100 degrés alcali-métriques, c'est-à-dire absorbe 5 grammes d'acide sulfurique , les 5o millilitres de cette lessive contiennent 10 grammes d'alcali à 5o degrés, aoo grammes ou * hectogrammes par 1000 millilitres , c'est-à-dire par litre , et enfin 2 kilogrammes ou 4 livres par seau de 10 litres ou par décalitre. Il est rare qu'on ém- : ploie des lessives aussi chargées d'alcali } ainsi la dose de 5o millilitres, ou 100 degrés de liqueur alcali-métrique f ; suffira toujours pour l'essai d'un volume égal des lessives les plus chargées.
t D'après ces explications , il est évident que 4&* degrés indiquent 96 grammes par litre, Ou 960 grammes par s|au ; 1 1 degrés indiquent 22 grammes par litre ou aao grammes par seau 5 ainsi donc f pour obtenir des lessives semblables , il faudra par seau , pour ia première , ipôo grammes, c'est-à-dire approximativement 2 livres de potasse à 5o degrés , ou 3 livres de sel de soude du corn-» m • r< e donnant de 3a à 36 degrés , tandis que , pour la lessive à 1 1 degrés , il ne faudra que 22 grammes de la même potasse et 33 du mv me sel de soude.
; Cependant, comme parmi les personnes auxquelles ces notices peuvent être utiles, il en est que le moindre calcul effraie , je vais leur offrir un tableau de ces proportions d'alcali dans les lessives , à tous les degrés , depuis
1 jusqu'à 5o, l'essai alcali-métrique étant fait sur un vingtième de litre.
TABLEAU indicatif de la,' quantité à 5o degrés existante dans chaque litre et dans chaque décalitre, ou eau de lessive, sur un
'vingtième de litre, ou 5o millilitres, de lessive.
Deert*
Dooroa
par «Ucalitra, ou «eau.
akali - mclr i-
quei , r
Ir litre