L. Prunier

PHÊKIQUE (Acide) ou PHÉNOL.. Synonymes : alcool phénique, hydrate de phényle, acide carbolique.

Chimie. — Ce corps important a été découvert par Runge et étudié par Laurent. Le nom de phénol lui a été donné d'abord par Bertiielot et adopté depuis par la majorité des chimistes.

C'est le type d'une classe de corps nouveaux, voisins des alcools, mais présentant toutefois des propriétés spéciales, en sorte qu'on dit : un phénol, comme on dit : un alcool, un éther, un acide, etc.

Le phénol ordinaire C'MPO^ se rencontre dans la nature, notamment dans le caslorcum, dans certains fumiers, dans l'urine des herbivores, etc. Le phénol prend naissance dans des circonstances très-variées.

PHÉNIQUE (acide). — ciiniiE.

Au point de vue théorique, les formations par synthèse sont les plus importantes. Elles mettent particulièrement en lumière les relations qui existent entre la benzine et le phénol, relations tout à fait comparables à celles qui unissent le formène et l'csprit-de-bois, l'éthylènc et l'alcool ordinaire.

On |)eut, en effet, préparer le phénol par l'action de la potasse fondante sur l'acide benzino-sulfurique (Wurtz, Dusart, Kékulé), ou encore au moyen de l'acide oxybenzoïque que l'on décompose par un alcali.

Ces formations synthétiques sont effectuées à partir de la benzine. On doit à Berthelot la synthèse totale du phénol, à partir de l'acétylène transformé d'abord en acétyléno-sulfate, que l'on décompose ensuite par la potasse fondante.

Les formations par analyse sont fort nombreuses. La distillation sèche d'un grand nombre de i-ubstances produit du phénol, celle en particulier de tous les composés aromatiques, celle du bois et de la houille (gou drons), enfin l'action de la chaleur rouge sur les composés susceptibles de fournir de l'acétylène et de l'eau comme l'alcool, l'acide acétique, etc.

Signalons enfin la déshydratation de certains proiluits parmi lesquels il faut citer la glycérine qui sous l'influence du chlorure de calcium fournit des traces de |)liénol. Mais dans ce cas ce n'est plus la glycérine elle-même qui agit, mais, selon toute vraisemblance, c'est l'acroléine qui entre en réaction, double sa moléculeet donne naissance au phénol ; or l'acroléine représente une fonction chimique absolument différente.

PiîÉPAiiATiON. — C'est principalement dans les huiles lourdes des goudrons que l'on rencontre le phénol en quantité suffisante pour servir à son extraclion industrielle. Cette proportion varie du reste de trois à vingt pour cent.

La méthode que l'on suit actuellement n'est autre chose, en définitive, qu'une modification de celle de Ilunge ou du procédé de Laurent.

Ilunge traitait le goudron par un lait de chaux. Le phénato calcique, séparé par solution dans l'eau, était décomposé par un acide. Il obtenait de la sorte ce qu'il a appelé facide carholique. Après lui, Laurent pré parait l'acide phénique en soumettant les huiles lourdes à la distillation fractionnée, et traitant par une solution concentrée de potasse ou de soude caustique la portion passant de 150 à 200 degrés. Vers la fin, on ajoute de l'alcali en poudre et bientôt la masse se prend en une bouillie cristalline. A ce moment, on ajoute de l'eau chaude qui sépare uiie couche huileuse formée surtout de carbures, et la couche aqueuse, plus dense, bien séparée des carbures, est décomposée par un acide fort qui s'empare de l'alcali et met en liberté l'acide phénique plus ou moins impur. Après un contact prolongé avec le chlorure de calcium, on rectifie avec soin et l'on obtient une huile incolore qui cristallise par le refroidissement. On exprime ensuite les cristaux.

Le phénol pur distille vers 188 degrés.

Dans l'industrie, on se contente d'une première cristallisation, et le produit retient une quantité notable de phénols supérieurs, tels que le

PHÉNIQUE (acide). — chimie. 125

crésylol, le naphtyloi, etc., qui du reste, ne nuisent aucunement aux usages auxquels on se propose de l'employer. Disons aussi que la méthode par les acides sulfo-conjugués fournit des rendements assez avantageux pour commencer dès à présent à être employée dans l'industrie.

PiiorRiÉTÉs. — Le phénol est solide, incolore , en longues aiguilles, fusible de 41 à 42", quand il est pur ; mais le phénol ordinaire fond vers 35", il bout à 188".

La densité, variable avec la température, est de 1,081 à la température de 0". Son odeur est caractéristique, sa saveur brûlante, il attaque l'épiderme et le blanchit en anestliésiant partiellement les téguments.

En solution concentrée il coagule l'albumine. C'est un antiputride de premier ordre.

Il est sans action sur le tournesol.

Une très-petite quantité d'eau le transforme en un hydrate liquide, bien qu'il exige au moins 20 parties d'eau pour se dissoudre. Ses dissolvants véritables sont l'alcool, l'éther, l'acide acétique.

L'eau bromée produit avec les solutions phéniques différents précipités blanchâtres, assez caractéristiques.

La présence du phénol se reconnaît surtout à son odeur. On a donné aussi un certain nombre de réactions, parmi lesquelles nous signalerons celle du chlorure de chaux qui détermine une coloration bleue dans le phénol additionné d'ammoniaque ; ou encore !a coloration bleue qui se produit quand on trempe un copeau de sapin dans une dissolution contenant du phénol, puis qu'on le plonge dans de l'acide chlorhydrique «tendu et qu'on l'expose enfin au soleil.

Réactions et combinaison du phénol. — Le phénol , bien que trèsstable, est attaqué par l'hydrogène naissant, tiré, par exemple, de l'acide iodhydrique. Il passe d'abord à l'état de benzine C*4P, et enfin à l'état d'hydrure d'hexylène C'MP* (Berthelot). On arrive de la sorte de la série aromatique à la série grasse.

Les agents oxydants donnent avec le phénol un grand nombre de combinaisons difficiles à purider, parmi lesquelles nous citerons cependant Vacide rosolique.

L'action de la potasse fondante conduit audiphénol et à l'acide oxybenzoïque,

Le chlore donne des phénols chlorés, dans lesquels le chlore se substitue à l'hydrogène molécule à molécule. Ces composés se rapprochent de plus en plus des acides à mesure que la substitution chlorée s'accentue davantage. Si l'on combine l'action oxydante avec l'action clilorurante, on obtient des dérivés de la série quinonique comme le chloranile C'^Cl'O'*, obtenu par l'action d'un mélange de chlorate de potasse et d'acide chlorhydrique sur le phénol.

Les composés bromes substitués, au nombre de cinq, comme les composés chlorés, présentent des propriétés analogues.

Les phénols iodés, dont l'importance théorique est considérable, sont

m PIIÉMQUE (acide). — cHiMit.

difficiles à isoler. Tous ces composés présentent entre eux de nombreux cas d'isomérie.

Le phénol se combine anx bases ou, plus exactement, aux métaux alcalins. Nous avons dit qu'il est neutre au tournesol et qu'il ne décompose pas les carbonates; mais on a décrit des phénatcs de soude et de potasse, obtenus par l'action directe de ces bases sur le phénol ; c'est même à cause de ces réactions que le phénol a porté le nom d'acide phénique. Néanmoins ce ne sont pas là de véritables sels; il est facile de l'établir en soumettant le produit à la distillation: le phénol passe dans la proportion de 98 p. 100. Il paraît plus rationnel d'attribuer à ces phénates la formule théorique C'^IFMO^ dans laquelle M représente le métal alcalin. On voit que dans ce cas la base est fixée sur le phénol à la manière de l'eau d'hydratalion des sels.

La formule C'4PM0- doit être réservée à une autre ordre de combinaisons, rappelant les alcoolates alcalins, et qu'on obtient en dissolvant le potassium ou le sodium dans le phénol. 11 y a dégagement d'hydrogène. Ces composés ne sont pas détruits par l'eau froide comme les alcoolates ordinaires. Disons toutefois, en terminant, que ces deux espèces de combinaisons du phénol avec les alcalis fonctionnent parfois de la même manière, notamment en présence des éthers iodhydriques de la série grasse.

Les combinaisons du phénol avec les acides participent aux caractères des composés précédents, c'est-à-dire se présentent sous deux aspects suivant que le phénol agit ou non comme alcool. Avec les acides forts, comme l'acide sulfurique, on obtient l'acide conjugué dit phcnol-sulfurique ou pltcnyle-sulfurique, etc. ('es composés, qu'on a aussi désignés sous le nom d'acide oxyphC'nijl-siilfureux, doivent être soigneusement distingués de ceux que la benzine fournit dans des conditions analogues. Ils fonctionnent du reste de deux manières différentes, tout en répondant à la même formule, suivant qu'ils sont comparables à l'acide sulfovinique ou à sou isomère l'acide iséthionique.

Les acides organiques fournissent des éthers dits phémjliques, comme les phénol acétique, phénol benzoïque, phénol succinique, etc.

L'acide carbonique se combine au phénol, et la plus intéressante de ces combinaisons est le phénol carbonique proprement dit, acide carhophémque ou acide salicijlique {Voyez Saligylique).

Le phénol fournit aussi des éthers mixtes avec d'autres alcools et avec lui-même. Ce dernier, ouétiierphcnylique pvoi)vemenl dit (C'-II*[f.'-IPO^]), est un corps cristallisé bouillant vers 260". L'éther méthyl-piiénique ou onîso/ existe dans l'essence d'anis ; sa formule est C-IP (C'^PO').

On a préparé aussi de l'éther éthyphénique, amylphénique, etc., etc.

En même temps que les autres produits substitués du phénol, nous eussions pu décrire ceux qui résultent de la substitution nilrée ; mais nous avons préféré réserver leur étude pour la fin, attendu, d'une part, que la production de ces composés, intéressants au point de vue théorique, constitue l'un des caraclèies les mieux tranchés du groupe phénoliquc, et.

PIIÉMQUE (acide). — A. piciiiQUE. i2b

d'aulre part, que l'un de ces produits, V ac'iAe picrique, offre par lui-inèmc une importance considérable et de nombreuses applications.

Quand on fait agir l'acide nitrique sur le phénol, suivant la concentration de l'acide et les proportions employées, on obtient l'un des trois lldérivés qui suivent ou, plus exactement, un mélange de ces trois dérivés javec prédominance de Tun deux :

Phénol nitré C'-^II"' (Az 0*1 0«

Phénol binilré C'^IH (Az 0*) --^02

Phénol iriiiilré G'^IP (Az O^j^O^

La première formule (pliénol-mononitré) représente un certain nombre d'isomères dont deux au moins ont été étudiés. On connaît aussi deux bini tro phénols.

Acide picfique. — Quant au phénol trinitré, il n'y en a que d'une seule espèce et c'est lui qui, sans contredit, constitue le composé le plus important de la série. Il porte, en effet, aujourd'hui le nom d'acide picrique qu'il doit à sa saveur amère. Il est connu depuis fort longtemps et même antérieurement au phénol. li a porté successivement le nom de jaune amer de Weller, acide carbazotique, acide chnjsolépique, acide nitrophe'nique.

Il avait été étudié par plusieurs chimistes, quand Laurent démontra, dans le cours de ses mémorables travaux sur l'acide phénique , que ce n'était autre chose que de l'acide phénique trinitré.

Préparation. — L'acide picrique a d'abord été obtenu avec des corps très-divers: l'indigo, le benjoin, la soie, les tissus animaux, etc., etc. ; mais à mesure que son étude a fait des progrès, on voit les matières premières employées se grouper de la fatjon la plus nette dans la série aromatique. C'est ainsi que l'on se sert successivement de la salicine, de la coumarine, de l'aloès, de l'aniline, de la résine do Xantorrliea Itastilis, de celle du benjoin, et enfin des produits pyrogénés, goudrons, etc.

On arrive ainsi jusqu'à Laurent qui prépare l'acide picrique au moyen du phénol par un procédé encore usité aujourd'hui, sauf quelques légères modifications.

Actuellement, 100 parties de phénol pur fournissent environ 95 à 100 parties d'acide picrique pur.

La fabrication industrielle s'opère par l'attaque directe du phénol au moyen de l'acide azotique préalablement chauffé. 11 se dégage des torrents de vapeurs nilreuscs que l'on utilise dans la fabrication de l'acide sulfurique. On obtient ainsi une masse sirupeuse qui finit par devenir cristalline. On exprime les cristaux, on reprend par une lessive alcaline et l'on obtient un picrate, que l'on décompose soit par l'acide nitrique concentré, soit, et mieux, par l'acide sulfurique étendu. L'acide picrique se sépare en cristaux jaunes et lamellcux.

Dernièrement l'industrie a commencé à préparer l'acide picrique au moyen de l'acide sulfo conjugué du phénol. On obtietit ainsi du premier coup, de l'acide picrique pur, en profitant de son insolubilité dans des li- (juides contenant soit de l'acide sulfurique libre, soit le bisulfate de soude.