URINE. ÉTUDE CHIMIQUE DE LU. ACIDE URIQUE

moins nets et l'absence de striation radiée. Enfin, dans les infarctus uratiques des reins, il constitue des étoiles.

L'urate acide d'ammoniaque se sépare de l'urine ammoniacale sous forme de boules anguleuses ou de sphérules aciculaires que l'on a comparées aux fruits du stramonium. Préparé artificiellement par mélange de deux solutions d'urate acide de soude et de chlorhydrate d'ammoniaque, il constitue d'abord une gelée transparente. C'est la seule combinaison connue de l'acide urique avec l'ammoniaque.

Les réactions chimiques de l'acide urique sont fort nombreuses. Parmi celles qui présentent de l'intérêt pour le médecin, nous citerons les suivantes :

1° On peut faire dériver de l'acide urique par oxydation (oxyde puce de plomb, permanganate de potasse) nombre de corps qui se rencontrent dans l'économie et aussi dans l'urine, exemple : allantoïne, glycocolle, acide oxalique, urée. L'étude de ces matières étant plutôt du ressort de la chimie, nous nous bornons à cette simple mention.

2° Le pouvoir réducteur de l'acide urique se manifeste encore dans d'autres circonstances que le médecin doit connaître. Quand on ajoute à l'urine une petite quantité d'iode ou de brome, ces produits disparaissent instantanément avec formation d'acide iodhydrique et bromhydrique pendant que l'acide urique s'oxyde. C'est pour cette raison que l'urine décolore énergiquement l'iodure d'amidon. L'action de l'acide urique sur les solutions cupriques n'est pas moins intéressante. Quand on fait bouillir ensemble une dissolution alcaline d'acide urique et de la liqueur cupro-potassique, il se fait d'abord un précipité blanchâtre d'urate de cuivre, mais, si le cuivre est en excès et si l'on chauffe plus longtemps, il se sépare de l'oxydule. Cette réaction se produit quelquefois dans l'urine et pourrait faire conclure à la présence d'un peu de sucre dans des urines qui en sont exemptes.

Les propriétés réductrices de l'acide urique ont été invoquées pour expliquer son mode de formation dans l'économie. Disons tout d'abord que, comme l'urée, il n'est pas fabriqué par les reins. La preuve est que dans le cas où le rein diminue d'activité, chez les arthritiques atteints de sclérose, par exemple, l'acide urique continue à se produire et mémo s'accumule dans l'organisme. De plus, chez les animaux qui en produisent de grandes quantités le sang se charge d'acide urique dans les quelques heures pendant lesquelles l'animal opéré survit à la néphrotomie (exp. de Schrôder sur des oies et des poulets).

L'acide urique dérive manifestement des matières albumiuoïdes, mais on ignore absolument par quel mécanisme. Jusqu'à présent, la chimie n'est pas parvenue à le produire par synthèse. On n'a obtenu que des isomères de ce corps et on ignore sa formule de constitution. Beaucoup le considèrent comme une urée substituée. Grimaux, qui a fait sur 1 série urique de remarquables travaux, pense que la synthèse de l'acide urique pourra être effectuée au moyen des acides aldéhydiques correspondant à l'acide mésoxalique ou à l'acide tartronique, mais ces vues

UlUNE. ~

ÉTUDE (;[[LMIQUE DE l'l. ALIU'ù LUiQlE.

spéculatives de chimie transcendante, outre ce qu'elles présentent d'incertain, ne sauraient être utilisées au point de vue physiologique. L'analogie de composition de l'acide urique avec les corps xanthiques, la formation de ceux-ci pendant les digestions gastrique et pancréatique (G. Salomon), ainsi que sous l influence des acides étendus (Kossel), font supposer que l'acide urique dérive sinon de ces corps par oxydation, au moins de l'albumine par un processus de fermentation analogue à celui qui leur donne naissance. D'autres (exemple : Salkow.sky) croient devoir invoquer une synthèse inconnue. Il serait possible enfin qu'il y eût entre l'acide urique et les acides biliaires une relation d'origine. La possibilité de dédoubler l'acide urique en glycocolle, ammoniaque et acide carbonique, par l'action de l'acide iodhydrique et de l'eau à 170° en tube scellé, viendrait à l'appui de cette manière de voir. L'acide urique dériverait alors des glycocholates de la bile et la présence dans l'urine d'acides différents de l'acide urique pourrait dépendre de la nature différente des acides biliaires. A l'appui de cette opinion qui tendrait à faire du foie, non le foyer de production de l'acide urique, mais de la substance mère de celui-ci l'acide glycocholique, on pourrait invoquer le fait clinique qui montre la fréquence des dépôts uratiques dans les dérangements du Foie (congestion, ictère, etc.), mais cette opinion pas plus que les précédentes ne peut se justifier par des arguments solides. Nous ne savons pas davantage si l'acide urique est un produit banal de la désassimilation des tissus ou s'il résulte de l'activité spéciale d'un organe. On a voulu dans ces derniers temps le faire naître d'une manière sinon exclusive, au moins prépondérante, aux dépens de la pulpe splénique. On a fait observer que dans les maladies avec splénomégalie sans désorganisation (leucocythémie, cirrhose du foie) la production de l'acide urique est accrue et que dans les tumeurs de ce viscère sa quantité diminue (Bartels, Mosler), mais cette hypothèse est passible d'objections graves. Concluons en résumé que nous ne savons rien sur l'origine de l'acide urique, rien sur le mécanisme et le lieu de sa formation. Nous ne sommes pas mieux édifiés sur le rôle qu'il remplit dans la nutrition et sur les rapports qu'il affecte avec l'urée. En général les deux corps subissent des variations parallèles, et cette remarque a fait supposer qu'ils appartiennent à une même série dont ils constitueraient des termes différents. L'acide urique pouvant par oxydation fournir de l'urée, il était légitime de le considérer comme étant dans l'économie le précurseur de cette substance, et cette opinion autrefois généralement admise compte encore nombre de partisans. Outre l'argument tiré de l'expérience chimique, on a fait observer qu'en augmentant la combustion respiratoire (inhalation d'oxygène, exercice musculaire) on peut diminuer considérablement la production de l'acide urique. On a également invoqué le peu d'activité des oxydations chez les animaux inférieurs; mais cet argument tiré de l'anatomie comparée est sans valeur, car chez les oiseaux, êtres chez les(iuels les processus d'oxydation sont au maximum d'activité, l'acide urique est presque l'unique produit des métamorphoses

NOUV. DICT. JIIÎD. ET CHIU. XXX VJI—- '24

URINE. ÉTUDE CHIMIQUE DE l/u. ACIDE URIQUE.

de ralbumine. On a d'autre part cru remarquer que chez ces animaux l'urée ingérée passe à l'état d'acide urique (Jaffé, Mayer, Cech) et on en a conclu que l'urée et l'acide urique, bien que susceptibles de dériver l'un de l'autre, se forment peut-être par des processus indépendants, et que les éléments constitutifs de l'urée n'ont pas nécessairement passé par l'élat d'acide urique.

Quant à la forme sous laquelle ce corps existe dans l'urine, on admet généralement qu'il est à l'élat d'urate acide de soude; quelquefois à l'état libre, ou en combinaison avec les phosphates, comme le veut Byasson. On voit que, dans cette question, tout ou peu s'en faut nous est inconnu. Il en est à peu près de même des influences qui font varier la production de l'acide urique dans l'organisme. La plupart des auteurs qui ont écrit à ce sujet se sont basés non sur des analyses exactes de l'urine, mais simplement sur l'existence de sédiments. Or, la présence d'un dépôt uratique ne démontre nullement l'excès d'acide urique. Le rôle le plus important dans leur formation appartient à l'acidité de l'urine. Est-elle peu prononcée, les urates se trouvant alors en majeure partie sous forme d'urates neutres peuvent exister dans l'urine en grande quantité sans se déposer ; l'acidité augmetite-t-elle, l'acide urique passe à l'état d'urate acide ou devient libre, et dans les deux cas un sédiment uratique se produit même si l'urine est peu chargée. Ces réserves faites sur l'exactitude des assertions émises, rappelons que physiologiquement on a signalé l'augmentation de l'acide urique dans deux conditions principales : le défaut d'exercice (combustion insuffisante) et l'alimentation azotée excessive. A l'état pathologique, on a vu sa quantité augmenter parallèlement à celle de l'urée dans toutes les affections fébriles aiguës, pyrexies, plilegmasies, rhumatisme, etc. Dans les maladies chroniques, les variations semblent moins uniformes et ont été moins étudiées. 11 diminue dans la chlorose et l'anémie simple, augmente d'après Bartels dans les maladies dyspnéiques du cœur et du poumon. On a signalé aussi son augmentation dans les affections chroniques des voies digestives, les dyspepsies, les maladies du foie, et particulièrement la cirrhose (Lehmann). Dans ces dernières années, les auteurs allemands ont particulièrement insisté sur l'excès d'acide urique dans la leucémie à forme splénique, excès coïncidant avec une diminution de l'urée. Bartels dans un cas a calculé le chiffre de 4^%2 d'acique urique en vingt-quatre heures ; Salkowsky a constaté également dans les mêmes conditions une augmentation considérable. Pour la goutte chronique tophacée, la question est encore douteuse. L'opinion la plus accréditée (Ranke, Neubauer, Bartels) veut que l'élimination diminue. Si elle est vraie, la goutte devrait plutôt être envisagée comme un trouble de l'excrétion urique (Bartels) que comme une maladie par ralentissement de la nutrition.

Dans le diabète, on a cru longtemps que l'acide urique disparaissait de l'urine. Il y existe cependant, et souvent même en grande quantité, mais y reste dissous même après une acidulation énergique, grâce à la présence du sucre et peut-être aussi d'autres produits. Souvent alors il faut pour le

URINE. RECHERCHE QUALITATIVE ET DOSAGE DE l'aCIDE URIQUE. 571

mettre en évidence un procédé particulier (Voy. plus loin la méthode de Naunyn et Riess). Ajoutons enfin que l'acide urique existe en proportion variable dans toutes les concrétions urinaires.

L'influence des médications sur la production de l'acide urique est assez mal connue. On a signalé sa diminution par l'ingestion du sulfate de quinine à dose élevée (Ranke), de la caféine (Rabuteau), de i'iodure de potassium (Rabuteau, Spencer Wells), des eaux alcalines ou lithinées et chlorurées sodiques telles que celles de Wiesbaden, Royat, Vichy, Carlsbad, etc. Un fait bien établi paraît être l'influence du même ordre exercée par l'activité musculaire.

FiG. 38. — Formes variées d'acide urique. Fig. 39. — Acide urique.

D'après L. Beai-e, pl. XX.

Recherche qualitative et dosage. — - Il suffit généralement d'abandonner l'urine à elle-même pour voir l'acide urique se déposer par l'effet de la fermentation acide. Mieux vaut encore ajouter à l'urine 2 à 3 7o d'acide chlorhydrique et la placer ensuite pendant vingt-quatre heures dans un endroit frais. L'acide urique déposé se caractérise tout d'abord au microscope par sa forme cristalline (fig. 58, 59 et 40). Il est en prismes rhombiques d'un jaune plus ou moins foncé, tantôt parfaitement réguliers, tantôt émoussés sur leurs angles obtus de manière à prendre un aspect de fuseau tout à fait caractéristique. Plus rarement la troncature portant sur les angles aigus du rhombe donne aux cristaux une forme hexagonale. L'acique urique est encore susceptible de revêtir d'autres formes moins spéciales et que l'on trouvera admirablement figurées dans les éditions anglaises de l'ouvrage de Lionel Beale. Il est toujours possible de les ramener à la forme losangique. Il suffit, en effet, de dissoudre les cristaux douteux dans un peu de potasse et de précipiter la dissolution par Tacide chlorhydrique pour voir au bout de quelques instants des cristaux rhombiques ou fusifoimes. Il suffira de même pour séparer des urates pulvérulents l'acide avec son aspect spécial de les traiter sous le microscope avec une goutte d'acide. Ce procédé de constatation microscopique est très-sur, à la portée de tout médecin, et n'exige aucune

572 ijlllME. — ÉTUDE CHIMIQUE DE LU. ACIDE URIQUE.

FiG. -iO. — Formes diverses des ciislaux d'acide urique dans les sédiments. D'après Charles Robin, Atlas de chimie anatoiuique.

étude préalable. Souvent même le microscope n'est pas indispensable et les cristaux sont assez gros pour se reconnaitre nettement à l'œil. Quand l'acide libi e ou combiné est en proportion suffisante, on peut compléter l'examen en le caractérisant chimiquement par la réaction de la murexido. On procède alors de la manière suivante. La matière que l'on soupçonne être de l'acide urique ou un urate est pulvérisée, dissoute dans la inoiiKh'c ([uantité possible d'acide nitri(pie l'oit et évaporée doucement à siccité. Pour peu qu'il y ait trace d'acide urique, à la lin de l'évapo-

ÉTUDE CHlJilQUE DE l'iT. ACIDE URIQUE.

ration le résidu est d'une teinte rose. En i'exposant aux \apeurs qui se dégagent d'un flacon d'ammoniaque, il prend une coloration rouge violacée magnifique due à la formation de la murexide (purpurate d'ammoniaque). Par l'action de la potasse, la couleur vire au bleu violet. La recherche de l'acide urique n'est pas toujours aussi simple. Dans l'urine diabétique, par exemple, il arrive quelquefois que, par l'acidulation, i'urine ne cède pas son acide urique. Il faut a loi s recourir à des procédés spéciaux dont nous parlerons dans un instant à l'occasion du dosage.

Recherche quantitative, — On procède, en général, de la manière suivante. A 200 centimètres cubes d'urine on ajoute 10 centimètres cubes d'acide chlorhydrique, et au bout de quarante-huit heures on pèse sur un filtre taré le précipité lavé légèrement et séché à l'étuve. C'est par ce procédé aussi simple que primitif qu'ont été faites la plupart des analyses publiées. L'acide précipité est impur et fortement mélangé de pigment urinaire. On admet d'après les recherches de Heintz que la quantité de la matière colorante compense exactement la perte due au lavage du précipité quand on n'emploie pas pour ce lavage plus de 30 centimètres cubes d'eau. Quand on dépasse ce chiffre, il faut ajouter au poids obtenu autant de fois 45 miliigr. qu'il y a eu de fois 10 cent, cubes en plus des 30. Au lieu de 45 miliigr., Zablins et Schwanert donnent 0,48 comme coefficient de correction.

Si l'urine est peu dense, il est bon d'amener préalablement sa densité à 1020 avant de l'aciduler.

Quand, au contraire, l'urine est très-chargée d'urates, il arrive parfois que par l'addition d'acide il se précipite immédiatement de l'urate acide de soude qui reste tel et fausse le résultat, il faut, en pareil cas, suivant le conseil de Bartels, chauffer l'urine après l'addition de l'acide chlorhydrique jusqu'à disparition du dépôt primitif. Si l'urine contenait un sédiment d'urate acide, il faudrait, bien entendu, le dissoudre à chaud avant d'aciduler.

Quand elle est albumineuse, on doit préalablement séparer à chaud l'albumine. On peut aussi, si Ton veut éviter cette opération préliminaire, remplacer l'acide chlorhydrique par l'acide acétique, mais il faut alors que l'urine ne contienne pas de sang (Neubauer).

Quand l'urine est sucrée, nous avons vu précédemment que la recher che qualitative par l'acidulation peut ne pas réussir. 1! en est de même a fortioïH du dosage. Lœbisch conseille en pareil cas de soumettre l'urine à la l'ermenlation et, celle-ci terminée, de concentrer avant de verser l'acide. Naunyn etRiess ont indiqué dans le même but un procédé particulier : On précipite un domi-litre d'urine par l'acétate basique de plotnb; on liltre et dans le liquide clair on verse de Tacélale rnercurique qui produit un précipité. Celui-ci, après un repos de vingt-quati e heures, est filtré, lavé modérément et mis en suspension dans de l'eau traversée par un courant d'hydrogène sulfuré. On sépare h; sulfure de mercure qu'on lave avec soin. Le filtrat et l'eau de lav.'ge sont évaporés à un petit volume

URINE

ÉTUDE CHIMIQUE DE l/u. ACIDE URIQUE ,

(100 à 150 ce.) et acidulés avec 10 cent, cubes. Le reste de l'opération s'exécute à la manière ordinaire.

Mais ce n'est pas seulement avec Turine sucrée que le procédé classique donne des résultats inexacts : Salkowsky a montré, en effet, que dans l'urine traitée par l'acide clilorhydrique il reste toujours une certaine proportion d'acide urique ; sa quantité peut être égale ou même supérieure à celle de l'acide précipité ; elle peut s'élever à 0 gr. 04 et même Ogr. 07 pour 200 cent, cubes d'urine, varie suivant des conditions encore inconnues, et une méthode uniforme de correction ne saurait en tenir compte. Il en résulte que la plupart des analyses publiées jusqu'à ce jour ont besoin de confirmation et que dorénavant on ne devra pas se borner à la méthode simple de dosage que nous avons exposée plus haut. Au moins, si l'on en fait usage, convient-il, pour s'assurer que l'on n'a pas commis une trop forte erreur, de constater que l'urine mère rendue fortement alcaline par l'ammoniaque et filtrée ne donne pas avec le nitrate d'argent un abondant précipité (urate double d'argent d'ammoniaque). Mieux vaut encore pour des recherches précises abandonner entièrement l'ancien procédé et recourir soit à la méthode de Fokker modifiée par Salkowsky, soit surtout à celle de Salkowsky.

La méthode de Fokker est fondée sur l'insolubilité de l'urate acide d'ammoniaque. Cette insolubilité est telle que jamais, dans une urine ammoniacale, l'acide chlorhydrique ne décèle d'acide urique. Yoici en quelques mots le procédé opératoire : A 200 cent, d'urine on ajoute 10 cent, cubes d'une solution concentrée de carbonate sodique pour la rendre fortement alcaline, puis, au bout d'une demi-heure, 20 cent, cubes d'une solution concentrée de sel ammonniac. Après quarante-huit heures, on recueille le précipité sur un filtre taré, on lave deux ou trois fois à l'eau distillée, et on remplit le filtre d'acide chlorhydrique au dixième. On repasse l'acide sur le filtre jusqu'à décomposition complète de l'urate d'ammoniaque, ce qui se reconnaît facilement à l'aspect du dépôt. On abandonne à part pendant six heures l'acide de lavage et l'on reporte sur le filtre l'acide urique qui s'en sépare. On lave ensuite à l'eau d'abord (2 fois), puis à l'alcool, jusqu'à disparition de la réaction acide, on sèche à 120" et on pèse. Au poids obtenu on ajoute 0 gr. 05 pour compenser la perte due aux lavages. Cette méthode est supérieure à la méthode classique, mais elle est moins exacte que celle imaginée par Salkowsky. Dans l'état actuel de la science, cette dernière est la seule que l'on puisse considérer comme rigoureuse. C'est par elle que l'on a pu apprécier l'inexactitude du procédé ancien en dosant l'acide urique resté dans l'urine après l'acidulation. La justesse des résultats qu'elle fournit est affirmée par tous ceux qui en ont fait usage (Maly, Lœbisch, etc.). Malheureusement elle est longue, délicate, et constitue plutôt un procédé de laboratoire qu'une méthode clinique. Elle repose sur l'insolubilité des urates doubles, argento-métalliques.

On sait que l'acide urique dissous à la faveur d'un alcali fixe réduit immédiatement le nitrate d'argent. Si avant d'ajouter le nitrate d'argent

URINE. — ÉTUDE CHIMIQUE DE l'u. ACIDE URIQUE.

on a mélangé l'urate à un excès d'ammoniaque, la réduction est bien moins énergique et un urate double argento-métallique (potasse, soude) se dépose. En additionnant la solution ammoniacale de chlorure de calcium ou de magnésium, avant d'y verser l'argent, on obtient un urate double d'argent et de chaux ou d'argent et de magnésie beaucoup moins réductible encore (Salkowsky). On procède de même avec l'urine. A l'aide d'une solution ammoniacale de magnésie, on élimine d'abord les phosphates, et, versant ensuite du nitrate d'argent, on précipite la totalité de l'acide urique à l'état d'urate double d'argent et de magnésie. Voici, d'après l'auteur lui-même, le détail de l'opération : A 250 cent, cubes d'urine on ajoute 50 cent, cubes d'une mixture ammoniacale ainsi composée :

Sulfate de magnésie 1

Sel ammoniac 2

Ammoniaque liquide (densité 0,924) 22° Baumé 4

Eau distillée , 8

On filtre le précipité de phosphate ammoniaco-magnésien immédiatement pour éviter un dépôt d'urate d'ammoniaque et on prélève sur le liquide filtré 240 cent, cubes représentant 200 cent, cubes d'urine. On y verse une solution de nitrate argenliqueà 5 % ^t il se fait un précipité gélatineux d'urate double d'argent et de magnésie. Avant le précipité d'urate il se sépare quelquefois un peu de chlorure d'argent reconnaissable à son aspect blanc cailleboté et qui se redissout rapidement par l'agitation du liquide. Si la redissolution tardait à se faire, il suffirait d'ajouter un peu d'ammoniaque caustique. Le précipité d'urate se dépose rapidement et est surnagé par un liquide clair. On s'assure que l'on a versé assez d'argent en vérifiant si la liqueur en retient en dissolution. Il suffit pour cela d'en neutraliser par l'acide nitrique une petite quantité. Si l'on a bien opéré, il doit se précipiter alors du chlorure d'argent. En l'absence de précipité, on alcalinise l'échantillon d'essai par l'ammoniaque et, après l'avoir reversé dans la liqueur, on ajoute encore à celle-ci un peu de solution argentique pour qu'il y en ait un excès. En général, quelques centimètres cubes de la solution d'argent sont suffisants. On filtre sur un filtre à plis de 12 cent, de diamètre et on lave jusqu'à disparition des chlorures. Une heure de lavage suffit en moyenne (Salkowsky) .On place ensuite l'entonnoir avec le filtre sur un ballon contenant de l'eau distillée, on crève le papier et, à l'aide d'une pissette, on projette dans le ballon la totalité du dépôt. On décompose l'urate double en suspension dans l'eau à l'aide d'un courant d'hydrogène sulfuré que l'on a fait passer à chaud en agitant fréquemment, à la fin on chauffe presque à l'ébullition et on ajoute au liquide assez d'acide chlorhydrique pour lui donner une réaction acide.

On sépare par le filtre le sulfure d'argent et on lave à l'eau bouillante. L'eau mère et celle du lavage sont évaporées rapidement pour éviter en dépôt de soufre jusqu'à un volume de quelques centimètres cubes. On acidulé ensuite par l'acide clilorhydrique, et, au bout de vingt-quatre

57G URINE. ÉTUDE chimique de l u. XANTHLNE et HYPOXANTHIjNE.

heures, on verse l'acide déposé sur un filtre taré. On lave à Feau l'alcool et l'éther, on sèche et on pèse. On ajoute au poids obtenu autant de fois 0 niill. 48 qu'il a fallu de fois 10 centimètres cubes d'eau pouî* le lavage. Quand l'acide précipité est mélangé de soufre, ce qui se reconnaît à l'aspect opalin de la liqueur mère, un lavage supplémentaire au sulfure de carbone est indispensable. L'opération, on le voit, est en somme assez compliquée. On peut la simplifier un peu en supprimant la séparation par le filtre du phosphate ammoniaco-magnésien sans modifier le reste de l'opération. Salkowsky recommande d'étendre avant l'opération les urines très-concentrées au double de leur volume.

Xaiithliie et liypoxanthine. — Ces deux corps que nous réunissons dans le même chapitre en raison de leur coexistence presque constante, de leur communauté d'origine et de leur analogie de composition sont également très-voisins de l'aciJe urique, comme le montrent leurs formules :

Acide urique C^H^Az'^O^ Xantliine C^H^Az^O'^ Hypoxanthine GSlMz^O

En tr aitant par l'amalgame de sodium l'acide urique en présence de l'eau, on obtient de la xanthine et de l'hypoxanthine (Strecker). L'hypoxanthine donne avec l'acide nitrique fumant un dérivé nitré dont la dissolution dans l'ammoniaque réduite par un sel ferreux abandonne par refroidissement de la xanthine (Gautier).

L'hypoxanthine ou sarkine, découverte par Scherer dans les muscles, signalée aussi par Jacubasch, mais inutilement cherchée par Salkowsky dans l'urine des leucémiques, est une base faible se présentant sous la forme d'une poudre cristalline blanche, soluble dans 500 parties d'eau froide et 78 d'eau bouillante (Lœbisch). Elle se dissout dans les alcalis caustiques et les acides minéraux forts, avec lesquels elle peut former des combinaisons cristallisées.

La xanthine est amorphe. Elle se dissout dans 200 parties d'eau froide et 400 d'eau bouillante. Comme la sarkine, elle est soluble dans les iilcalis ou les acides et contracte avec ces derniers des combinaisons cristallisées. Les calculs qu'elle constitue sont légèrement jaunes translucides et susceptibles d'acquérir par le frottement l'éclat de la cire.

La xanthine et la sarkine peuvent se combiner aux oxydes métalli- (|ues quand on môle leurs solutions aqueuses ou alcalines à des solutions métalliques. Les combinaisons argentiques sont à ce point de vue précieuses. C'est sur elles que l'on se base pour isoler ces substances des liquides qui les contiennent. En mêlant la solution ammoniacale d'un corps xantlîique avec une solution ammoniacale de nitrate d'argent, on obtient un précipité floconneux et gélatineux composé d'une molécule de corps xantlîique et d'une molécule d'oxyde d'argent. Ces combinaisons argentiques se dissolvent à chaud dans l'acide nitrique et s'en séparent à l'état de composé cristallin nitro-argentique. Elles y sont inégalement solubles, circonstance utilisc'c pour leur séparation. Elles renferment

URINE. — ÉTUDE CHIMIQUE DE l'u. XANTHINE ET HYPOXANTHINE .

alors une molécule de corps xanthique pour une de nitrate d'argent. ' La xanthine est un élément de l'urine normale qui n'en contient d'ailleurs que des traces. Neubauer n'en a pu retirer qu'un gramme de 300 litres d'urine. Elle serait plus aboîidante chez les leucémiques (Mosler, Jacubasch). Marcel (181 9) a montré qu'elle peut, dans certains cas rares, constituer des calculs urinaires. La présence de l'hypoxanthine dans l'urine normale est douteuse. Salkowsky, il est vrai, a pu isoler de l'urine, par les procédés que donne l'hypoxanthine des tissus, un corps très-analogue à cette substance, mais s'en distinguant toutefois par des différences de solubilité et de forme cristalline. La xanthine et la sarkine sont fort répandues, bien qu'en petite quantité, dans l'économie (Scherer). Elles se forment dans une multitude de réactions : digestion pancréatique ou stomacale de la fibrine du sang, putréfaction, action des acides, germination (Salomon, Chittenden). Dans ces opérations diverses, toujours les deux corps apparaissent côte à côte, rhypoxanthine étant beaucoup plus abondante. Il est vraisemblable que dans l'organisme c'est également la fermentation digestive qui leur donne naissance. Salomon ayant observé que le sang dos saignées n'en renferme pas, mais qu'il en existe toujours dans le sang des cadavres, a supposé que pendant la vie ces corps, incessamment formés, sont incessamment détruits par l'oxydation, de sorte que l'on ne trouverait dans l'urine que l'excédant échappé à la combustion (?). D'après Kossel, les corps xanthiques dérivent non de l'albumine elle-même, mais de la nucléine qui lui est toujours unie. Cette opinion concorde assez bien avec leur augmentation dans l'organisme des leucémiques, les globules blancs étant très riches en nucléine.

Pour extraire de l'urine les corps xanthiques, plusieurs méthodes ont été proposées. La suivante, due à Salkowsky, nous semble la plus simple. L'urine rendue fortement ammoniacale et séparée par le filtre desphosphates terreux est précipitée par une solution ammoniacale de nitrate d'argent. Le précipité formé d'argent combiné aux corps xanthiques et à l'acide urique est lavé jusqu'à élimination des chlorures, suspendu dans l'eau et décomposé à chaud par l'hydrogène sulfuré. La solution filtrée chaude pour éliminer le sulfure d'argent est évaporée à siccité et le résidu repris à chaud par de l'acide sulfurique dilué à 1 pour 50. L'acide dissout les corps xanthiques et une très-faible quantité d'acide urique qui se sépare presque entièrement à froid et dont on complète la précipitation en sursaturant par l'ammoniaque (dépôt d'urate d'ammoniaque). Les corps xanthiques restés seuls en dissolution sont précipités par le nitrate d'argent ammoniacal et redissous à chaud dans l'acide nitrique de densité 1,1. Par refroidissement de la liqueur un précipité le plus souvent amorphe se sépare, il contient sous forme de corps nitroargentique l'hypoxanthine; la xanthine reste en solution et se précipite combinée à l'argent quand on verse de l'ammoniaque dans la liqueur. Un Irailement par l'hydrogène sulfuré permet de la séparer de l'argent.

On retire l'hypoxanthine du précipité nitio-argentique en décoinpo-

KTUDE CHIMIQUE DF l/u. CP.ÉATIMNE.

sant par riiydrogèiie sulfuré, évaporant à siccité avec de l'ammoniaque pour saturer l'acide nilrique et reprenant par l'eau bouillante qui abandonne l'hypoxantbine par refroidissement.

Pour caractériser les produits obtenus, on peut utiliser les formes cristallines des combinaisons formées par les corps xantbiques avec le nitrate d'argent et l'acide chlorhydrique. On peut aussi se servir des réactions suivantes :

La xanthine se dissout à froid dans l'acide nitrique, sans dégagement de gaz. Evaporée à siccité la solution acide laisse un résidu jaune citron dont la couleur n'est pas modifiée par l'ammoniaque, mais devient jaune rouge à froid, et d'un beau rou^e pourpre à chaud par la soude ou la potasse caustique. Le sel ammoniac fait reparaître la couleur jaune. La réaction nitrique de la xanthine se produit également avec la guanine, mais, en supposant même la présence de ce corps dans l'urine, l'insolubilité de sa combinaison nitro-argentique à froid fait qu'elle ne pourrait guère se trouver mélangée à la xanthine (Salkowsky).

Le résidu de l'évaporation de l'hypoxanthine avec l'acide nitrique est incolore ; il reste tel ou ne devient que faiblement jaune par l'action de la potasse.

En mêlant dans un verre de montre de la soude caustique avec un peu de chlorure de chaux et en y projetant un petit fragment de xanthine, on voit se développer autour de lui une auréole verte qui passe bientôt au brun. L'hypoxanthine ne donne pas cette réaction qui ne réussit bien qu'avec un produit pur.

Pour rechercher la xanthine dans une concrétion urinaire, il faut tout d'abord éliminer l'acide urique, car la réaction de la murexide pourrait rendre celle de la xanthine indistincte. Dans ce but, le calcul broyé est mis en digestion à chaud dans l'ammoniaque. La solution filtrée est évaporée à siccité et sur le résidu lavé à l'eau on essaie les réactions ci-dessus. On pourrait également retirer la xanthine du calcul par macération dans les acides sulfurique ou chlorhydrique au trentième qui dissolvent à peine l'acide urique.

En présence d'une très-petite quantité de xanthine, mêlée à beaucoup d'impuretés, peut-être serait-il plus sûr de précipiter la solution ammoniacale par le nitrate d'argent, comme pour l'extraction dans l'urine (Salkowsky).

Il n'existe pas de procédé chimique quantitatif pour l'analyse de ces corps. Le plus expéditif consisterait à les doser indirectement d'après la composition connue de leurs composés argentiques. Celui-ci serait incinéré et l'argent dissous titré par les procédés volumétriques ordinaires (Salkowsky) .

Créatînine. C^IFAz'O. — Aussi abondant que l'acide urique, mais moins bien connu, ce corps a été, en 1844, séparé de l'urine à l'état impur par Ileintz et Pettenkofer, qui en méconnurent la nature chimique. Liebig, en 1847, reprit ces essais et démontra que la substance précipitée de l'urine concentrée par les précédents auteurs à l'aide du chlo-

URINE. — ÉTUDE CHIMIQUE DE T,'n. CRÉATINIISE.

rure de zinc était un mélange de créatine et de créatinine. La créatinine existe seule normalement dans l'urine humaine ; la créatine ne s'y montre qu'exceptionnellement et le plus souvent par suite d'un mode défectueux de préparation. La quantité éliminée en vingt-quatre heures par un sujet adulte n'est pas fixe et oscille autour de 1 gramme. Elle varie en moyenne, d'après Neubauer, de 0 gr. 6 à 1 gr. 5 pour un volume d'urine de 1500 à 1600 cent. cub. Hoffmann a trouvé sur lui-même un chiffre variant de 0 gr. 51 à 0 gr. 81 et sur d'autres sujets une moyenne de 0 gr. 99. Elle existe à tout âge, sauf chez les nourrissons au régime lacté exclusif. L'urine d'un enfant de huit mois nourri de viande et de bouillon en contient par vingt-quatre heures Ogr. 387, celle d'un vieillard de soixante-dix ans 0 gr, 555 (Salkowsky). Elle augmente par l'effet d'un régime fortement animalisé, sauf chez les sujets atteints d'une dégénérescence avancée des reins (Hofmann). L'exercice musculaire ne la rend pas plus abondante.

Indépendamment de l'urine humaine, la créatinine se rencontre dans l'urine du cheval, du veau, de la vache, du cbien, du cochon, etc. Elle manque, au dire de Meissner, dans celle des oiseaux.

Elle dérive manifestement par déshydratation de la créatine qui existe dans les muscles en proportion de 2 à 4 7o (Lœbiscli).

Chez les herbivores, la créatine a sa source unique dans les combustions organiques, puisque jusqu'à ce jour on ne l'a trouvée dans aucune plante.

Chez l'homme, elle provient probablement de deux sources, l'élaboration organique et l'alimentation (viande, bouillon). L'origine alimentaire partielle explique le fait, indiqué par Meissner et Voit, qu'à poids égal de nourriture albumineuse la créatinine urinaire est plus abondante avec la viande qu'avec les œufs. D'après Voit, la désintégration de 100 gr. de muscles produirait 0 gr. 14 de créatine.

Bouillie avec de l'eau de baryte, la créatine se dédouble en sarkosine et urée. Cette réaction a fait penser à quelques auteurs que dans l'organisme, la créatine était un des antécédents de l'urée, mais l'exactitude de cette opinion est loin d'être démontrée. Voit, en effet, a trouvé par l'expérience que sur des chiens dont il avait dosé l'excrétion normale la quantité de créatine ingérée expérimentalement se retrouvait en presque totalité dans l'urine, sous forme de créatinine. Salkowsky croit néanmoins que de petites quantités de créatine peuvent se détruire dans l'organisme et que les traces de méthylamine qui existent dans l'urine des chiens dérivent de la créatine.

On ne sait pas non plus exactement où s'effectue la transformation de la créatine des muscles en créatinine urinaire. La stabilité relative de la créatine dans les liquides alc.dins et la tendance de la créatinine à repasser dans ces liquides à l'état de créatine rendent vraisemblable l'opinion de Voit qui suppose, que la métamorphose s'opère dans les reins par suite du changement de la réaction qui alcaline dans le sang devient acide dans l'urine.

Chimiquement, la créatinine (fig. 41) est une base organique non volatile, susceptible de chasser l'ammoniaque de ses combinaisons. On

URINE

ÉTUDE CHIMIQUE DE l/u. CRÉATINLNE.

FiG. 41. — Gréatinine d'après L. Beale.

admet en général que ses solutions ont une forte réaction alcaline ; mais Salkowsky prétend qu'il n'en est rien et que toute créatinine à réaction alcaline forte est mélangée de base inorganique reconnaissable à l'incinération. Elle cristallise en prismes rhombiques, se dissout dans 11 parties d'eau froide et très-rapidement dans l'eau bouillante. Elle est insoluble dans l'éther, se dissout à froid dans 100 parties d'alcool absolu, différence avec la créatine environ dix fois moins solubie (Neubauer.) A cbaud, la créatinine se dissout plus facilement et se dépose en partie cristallisée par le refroidissement.

Réactions. — Les suivantes présentent de l'intérêt pour le médecin.

1" Elle est décomposée par l'hypobromite de soude et lui abandonne une partie de son azote ;

2° Elle réduit la liqueur de Fehling et la colore en jaune, mais l'oxydule réduit reste dissous ;

5*^ En solution alcaline, elle se transforme lentement à froid et rapidement à chaud en créatine :

CMIUz'-O + ll-O = 0*119 A z90- Créatiaine. Eau. Créalino.

La même transformation beaucoup plus lente (plusieurs mois) a lieu en solution aqueuse (Dessaigne) ;

4*" La créatinine forme avec certains sels des combinaisons définies. Celle avec le chlorure de zinc (C*irAz"'0'^)^ -H- ZnCP est utilisée en raison de son insolubilité pour l'analyse biologique. Elle se présente au microscope sous forme de houppes cristallines radiées peu solubles dans l'eau froide, et presque insolubles dans l'alcool absolu (1 pour 9217 d'alcool à 98", Salkowsky). Par contre, ce composé se dissout lacilenient dans les acides et alcalis minéraux ou même dans une solution neutre de chlorure de zinc. Pur, il contient 62,42 7o créatinine. Précipité de l'urine concentrée il contiendrait de 5 à 10 d'impuretés, d'aj)rès Nenbauer et Voit ;

URÎNE. —

ÉTUDE CHIMIQUE DE l'u. CRÉATININE.

5" La réaction la plus utile pour les physiologistes et les médecins est celle dite de Weyl. Elle est absolument caractéristique, car elle ne réussit avec aucun autre principe extrait de l'urine. Voici en quoi elle consiste :

Si, dans une solution de créatinine, on verse quelques gouttes d'une solution de nitro-prussiate de soude, assez étendue pour être à peine rougeâtre, puis goutte à goutte une solution faible de lessive caustique, la liqueur prend une magnifique coloration rubis, qui, au bout de quelques minutes, passe au jaune paille intense, par suite de l'action de l'alcali sur le nitroprussiate. Devenue jaune et chauffée avec de l'acide acétique, la liqueur prend une teinte verte qui ne se produit pas en l'absence de créatininc, la couleur passe ensuite au bleu, et un précipité de bleu de Prusse finit par se produire. Cette réaction très-sensible peut déceler la créatininc dans une solution contenant 0 gr. 5 pour 1000. Elle réussit également bien avec la combinaison de zinc et de créatinine. La présence de l'alcool et la chaleur empêchent la réaction ou diminuent tout au moins sa sensibilité. On peut, par contre, l'obtenir avec netteté dans l'urine sucrée ou albumineuse en opérant sur 5 à 10 centimètres de ce liquide ;

6" Dans le cas où la réaction précédente manque de netteté, on peut encore précipiter dans l'urine la créatinine par les acides phospho-molybdique ou phospho-tuns^tique. Le précipité lavé à l'acide sulfurique trèsétendu jusqu'à disj)arition des chlorures est chauffé avec de l'eau de baryte. L'excès de baryte étant précipité par un courant d'acide carbonique, la créatinine reste en dissolution et peut être soumise à la réaction de Weyl ou séparée après concentration par le chlorure de zinc (Hofmeister).

Si l'urine au lieu de créatinine renfermait de la créatine, la réaction de Weyl ne réussirait qu'après ébullition avec l'acide sulfurique étendu (transformation de la créatine ou créatinine).

Dosage. — On emploie la méthode suivante, conseillée par Neubauer.

300 cent, cubes d'urine rendue alcaline par un lait de chaux sont additionnés de chlorure de calcium pour éliminer les phosphates, tant qu'il se produit un précipté. Après un intervalle de une à deux heures pour que le dépôt soit complet (dix minutes suffisent, d'après Salkowsky), on filtre, on lave et on évapore rapidement à consistance sirupeuse épaisse. Le sirop encore chaud est additionné de 50 cent, cubes d'alcool à 95 et le liquide rendu homogène par l'agitation est abandonné à froid pen-

FiG. 42.

Chlorure double de zinc et de créatinine.

382 URINE. — ÉTUDE chimique de l'u. détermination de l'azote total.

dant six à sept heures dans un vase fermé. On filtre alors pour séparer les substances insolubles dans l'alcool (chlorure de sodium, etc.) et au liquide filtré, dont le volume doit être de 50 à 60 cent, cubes, on ajoute 1/2 cent, cube d'une solution alcoolique neutre de chlorure de zinc de densité 1,2. On mélange intimement et on abandonne deux ou trois jours dans un endroit frais. Le précipité decréalinine et de zinc qui se sépare est porté sur un filtre taré, lavé à l'alcool jusqu'à disparition de la réaction du chlore séché à 100 et pesé. Il contient, 62,42 7o de créatinine.

En réalité il ne les contient que quand il est pur, et tel n'est pas le cas ordinaire, mais Neubauer estime que l'excès de poids provenant des impuretés compense assez exactement les pertes qui résultent de la précipitation incomplète et de l'imparfaite insolubilité du produit. Il est toujours prudent d'en vérifier la pureté par l'examen microscopique. Il arrive parfois, en effet, malgré les précautions prises, que le chlorure de zinc et de créatinine est mêlé d'une assez forte proportion de chlorure sodique reconnaissable à sa forme de cristaux cubiques et octaédriques. Il faut, dans ce cas, pour avoir une analyse exacte, pio^éder au dosage du zinc après incinération du précipité impur. 1 gramme d'oxyde de zinc répond à 2 gr. 787 de créatinine.

L'emploi de la méthode précédente exige une certaine habitude des manipulations. On trouvera dans les ouvrages de Neubauer et Vogel, de Salkowsky et Leube, l'exposé détaillé des précautions nécessaires. Nous nous contenterons de dire ici que les urines morbides doivent être préalablement débarrassées de l'albumine par la chaleur et du sucre par la fermentation.

Appliquée par les médecins allemands à l'urine pathologique, la méthode de Neubauer a donné les résultats suivants : D'après K. B. Hofmann et Munk, la créatinine augmente dans les maladies aiguës, fébriles, telles que typhus, pneumonie, etc., et diminue dans les affections chroniques avec anémie ou cachexie, chlorose, tuberculose, etc. Senator l'a trouvée considérablement diminuée dans deux cas de tétanos. Stopczanki et Winogradaff, Gâthgens, ont fait la même observation pour le diabète sucré. Dans 19 cas de diabète glycosurique, Senator a constaté des chiffres très-variables, depuis un maximum de 1 g. 860 jusqu'à un minimum de 0 gr. 251, et dans 11 cas de diabète insipide il a trouvé en moyenne 0,78 par jour.

La diminution de la créatinine a été aussi constatée dans l'atrophie musculaire progressive par Rosenthal .et plus récemment par Weiss et Ludwig. Dans le cas observé par ces derniers auteurs le chiffre était de 0 gr. 081 par vingt-quatre heures pour 1900 cent, cubes d'urine.

Détenninadon de l'azote total. — Bien que nous n'ayons pas complètement terminé la description des substances azotées de l'urine, comme il ne nous reste à traiter que des moins importantes et que leur diversité ne nous permet pas de les réunir en un groupe homogène, nous placerons ici ce que nous avons à dire au sujet de l'azote total. C'est une détermination (|ue l'on ne faitguère en clinique et qui est pour le médecin d'autant

URINE. — ÉTUDE CHIMIQUE DE l'u. DÉTERMINxVTION DE l'aZOTE TOTAL. 583

moins nécessaire que les réactifs qui servent au dosage de l'urée dégagent, comme nous avons déjà eu l'occasion de le dire, non-seulement l'azote de cette substance, mais une partie de celui que renferment les autres corps dissous dans l'urine.

Yvon estime que, par suite de cette circonstance, le chiffre de l'urée obtenu par l'hypobromite est trop fort d'environ 4,5 7o' ^ ^st arrivé à ce résultat en opérant sur la même urine, avant et après défécation de celle-ci par le sous-acétate de plomb. Lepine et Flavard par une méthode plus précise (dosage de l'azote total par la chaux sodée) ont obtenu le nombre 5,45 % très-voisin du précédent. En opérant le dosage de l'urée par la méthode de Liebig et en calculant d'après l'urée le chiffre de l'azote, les nombres que l'on obtient sont, au dire de Voit, presque identiques à ceux qui sont fournis par la détermination directe de l'azote total. 11 a trouvé, en effet, comme valeur moyenne de plusieurs analyses pour 700 centimètres cubes d'urine humaine, 9 gr. 31 d'azote par la méthode analytique (combustion avec la chaux sodée) et 9 gr. 4 par le procédé de Liebig. Si ce résultat était vérifié, on pourrait envisager le dosage de l'urée par la méthode de Liebig comme un excellent procédé clinique d'évaluation de l'azote total ; malheureusement d'autres ne sont pas arrivés à des chiffres aussi concordants. Schenck a trouvé que pour 1 litre d'urine l'erreur due à l'emploi de la méthode de Liebig peut varier de 1 gr. 4 d'azote en moins jusqu'à un excès de 2 gr. 1. Si donc on veut connaître le chiffre exact de l'azote total, il est indispensable de le déduire des méthodes analytiques usitées en chimie organique. En clinique, le cas ne se présente jamais; il n'en est pas de même dans les recherches physiologiques lorsqu'on veut déterminer, par exemple, si, consécutivement à l'emploi d'un corps azoté, le chiffre de l'urée éprouve une variation correspondant à la transformation partielle ou totale de la substance. Il faut dans ces cas déterminer d'une part aussi exactement que possible l'urée seule et de l'autre la totalité de l'azote. Pour la première détermination la méthode de Bunsen, dont nous n'avons indiqué que le principe et sur laquelle on trouvera des détails très-coiuplets dans les ouvrages allemands d'urologie (Lœbisch, Salkowsky et Leube), devra malgré les difficultés d'exécution être employée de préférence, car, dans les opérations qu'elle nécessite, les substances azotées autres que l'urée sont généralement respectées. Il faut avoir soin seulement que l'urine ne contienne ni albumine, ni hydrates de carbone, corps dont la présence fausserait les résultats. Quant à l'évaluation de l'azote total, on aura le choix entre la méthode de Dumas (dosage de l'azote en volume, combustion avec l'oxyde de cuivre) et celle de Will-Varrentrapp (transformation de l'azote en ammoniaque par la chaux sodée), La dernière, plus simple et très-exacte, à moins que l'azote ne soit partiellement à l'état de dérivé nitré (cas dans lequel l'emploi de la méthode de Dumas est indispensable), sera généralement préférée. L'opération peut s'exécuter de deux manières, suivant la modification Yoït ou celle de Seegen. Dans la première, on opère comme jjour une combustion de chimie analytique par la chaux

mwm. —

ÉTUDE CHIMIQLE DE l/u. ACIDE OXALURIQUE.

nodéc (Voy. les ouvrages spéciaux, analyse quantitalive de Fresenius, etc.). La seule particularité est une opération préparatoire ayant pour but d'obtenir la dessiccation de l'urine employée sans perte d'azote. Elle se fait en chauffant au bain-marie 5 centimètres cubes d'urine additionnés de 50 centigrammes d'acide oxalique avec du plâtre calciné. Schrôder s'est assuré par des dosages comparatifs après dessiccation au bain-marie ou dans le vide que par le premier procédé aucune perte d'azote n'est à craindre. Le reste de l'opération ne présente rien de spécial à l'urine.

Le procédé de Seegen, plus rapide, a pour but de supprimer l'opération préliminaire. On opère dans un matras de 100 centimètres cubes dont le col doit mesurer 10 centimètres au moins de hauteur pour éviter que le bouchon soit brûlé et dans lequel on met de la chaux sodée sur une hauteur de 2 centimètres environ. Le matras est plon<j^é dans un bain de sable et revêtu d'une coiffe métallique pour éviter une condensation d'eau. Le bouchon est percé de deux trous traversés par des tubes. L'un d'eux, pénétrant à peine dans le matras et relié par un caoutchouc à un condensateur de Will-Varrentrapp contenant 20 centimètres cubes d'ac'ide sulfurique normal, sert au dégagement des produits de la combustion ; l'autre plongeant dans le matras jusqu'au voisinage de la chaux est fermé et terminé en pointe effilée à son extrémité libre. A la fin de l'opération, on brise la pointe et en faisant traverser l'appareil par un courant d'air on entraîne les dernières portions d'ammoniaque que contient le matras. L'appareil ainsi disposé, on y verse 5 centimètres d'urine, on adapte rapidement le bouchon et l'on chauffe sur un fort bec de Bunsen.

Il faut maintenir la chaleur rouge pendant une demi-heure environ. Quand le dégagement de gaz a cessé, on termine par une aspiration d'air et un dosage alcalimétrique. D'après Schrôder et Schnieren, les chiffres obtenus par ce procédé sont un peu trop faibles, ce qui provient de la difficulté de produire une chaleur suffisante, en sorte que la modification précédente devra généralement être préférée.

AzIP ] ( Co - AzH r' Acide oxalupîque.C^H*Az^O*. — Formulerationnelle I

( Co — OH

Découvert dans l'urine par Schûnck, ce corps n'y existe qu'à l'état de traces. En opérant sur 100 à 150 litres d'urine, Neubauer n'en a pu extraire qu'une quantité juste suffisante pour le caractériser. On ignore si sa présence est constante, et ses variations pathologiques n'ont jamais été étudiées. L'intérêt de celte substance est dans l'étude de ses rapports avec l'acide urique auquel il se rattache par l'intermédiaire de l'alloxane C'IPAz'O* et de l'acide parabanique (C'H-Az'O''), et avec l'acide oxalique (C^O*H^) auquel il peut donner naissance. Chauffé en solution alcaline ou acide, il absorbe en effet une molécule d'eau et se dédouble en urée et acide oxalique. Cette réaction, d'interprétation très-simple à l'aide de la formule rationnelle, sert à le caractériser. H suffit pour cela d'additionner sa solution aqueuse ou la dissolution d'un de ses sels solubles de chlorure

URINE

— KTUDE CHIMIQUE DE l'u. ACIDE OXALIQUE.

Acide oxalique. C^O'

de calcium et d'ammoniaque. A froid, le mélange reste clair; mais, si l'on chaulfe, il se fait avant l'ébullition un précipité d'oxalate de chaux. Le procédé pour extraire ce corps de l'urine est théoriquement trèssimple. L'urine cède son acide oxalurique au charbon animal et celui-ci l'abandonne à l'alcool, mais en pratique c'est une opération longue et pénible qui exige l'emploi d'une énorme quantité d'urine (Voy. pour plus de détails l'ouvrage déjà cité de Neubauer et Vogel et la planche YIII de l'ouvrcige anglais de Beale).

) OH* — ^''^^^ éléments constants de

l'urine normale et, malgré sa faible quantité, il est susceptible de donner naissance à de graves accidents par formation d'une gravelle spéciale. On sait que les calculs mûriformes sont constitués essentiellement par de l'oxalate de chaux.

Les propriétés chimiques de l'acide oxalique sont trop connues pour qu'il soit utile d'y insister. On sait qu'il constitue des cristaux octaédriques G^tP0*-i-2IP0 solubles dans l'eau, l'alcool et l'éther. Il est bibasique diatomique et forme avec les bases des sels neutres et acides Un seul présente de l'intérêt au point de vue médical, c'est l'oxalate de chaux. Il est insoluble dans l'eau et l'acide acétique, soluble dans les acides minéraux. C'est sous forme d'oxalate de chaux que l'on dose l'acide oxalique, et c'est également sous forme de combinaison calcaire qu'il existe dans l'urine. Malgré son insolubilité , il y est dissous grâce à l'acidité de cette humeur, et à la présence du phosphate acide de soude. La propriété qu'a ce sel de maintenir en dissolution l'oxalate de chaux peut être mise en évidence par l'expérience suivante. A de l'eau chargée de phosphate acide de soude on ajoute une solution étendue de chlorure de calcium et goutte à goutte un soluté d'oxalate d'ammoniaque. Le liquide reste longtemps clair, mais, si à l'aide d'une liqueur alcaline trèsétendue on neutralise avec précaution le mélange, il se dépose peu à peu des cristaux d'oxalate de chaux (Salkowsky). En neutralisant rapidement, l'oxalate se déposerait à l'état amorphe. En opérant de même avec

FiG. m.

Cristaux prismatiques d'oxalate de chaux.

Fie. 43.

r.ristaux octaédriques et en sablier d'oxalate de chaux.

D'après

FiG. 4 ^ Cristaux octéadriques d'oxalate de chaux.