URINE. ÉTUDE CHIMIQUE DE LU. ACIDE OXALIQUE

que l'usage de l'eau de chaux et celui du bicarbonate de soude n'augmentent pas l'excrétion de l'acide oxalique. En cas d'empoisonnement par l'acide oxalique, les urines contiennent une grande quantité d'oxalate de chaux

L'étude pathologique semble confirmer ce que nous disions plus haut relativement aux rapports entre l'excès d'acide oxalique et un obstacle aux oxydations. Beneke et Bouchard considèrent l'oxalurie comme un signe du ralentissement de la nutrition. Fûrbringer n'a pas pu vérifier analytiquement le rapport, mais les relations de l'oxalurie avec la goutte et le diabète sont en faveur de cette opinion. On sait que Prout et, depuis lui, nombre de médecins anglais, ont décrit sous le nom d'oxalurie une diathèse spéciale caractérisée par un état d'anémie, de faiblesse profonde, avec irritabilité nerveuse excessive, les urines laissant déposer en abondance des urates et de l'oxalate de chaux. Dans l'urine des hystériques on aurait également constaté un excès d'oxalate de chaux (Schultzen, Fûrbringer). Mais l'assertion précédente n'a pas été accueillie sans protestations. L'excès d'oxalate n'a pas été retrouvé dans l'ictère par Gallois, Schmollen, etc. L'existence de l'oxalurie elle-même, envisagée comme état morbide spécial, est loin d'être démontrée. La plupart des auteurs partisans de cette entité l'admettent sur la simple constatation d'un sédiment d'oxalate calcaire : or, nous verrons dans un instant que le dépôt n'implique nullement un excès d'élimination. D'un autre côté la présence des cristaux en enveloppe de lettre dans les sédiments de l'urine est tellement commune et s'observe dans des états tellement opposés, qu'il est difficile de lui reconnaître une signification unique. S'ils constituent chez les individus surmenés ou atteints de fatigue cérébrale le dépôt le plus commun, il ne faut pas méconnaître qu'ils ne sont pas rares dans la dyspepsie, les affections pulmonaires chroniques telles que bronchite, emphysème (Beale): qu'on les observe souvent chez les sujets bien nourris qui font peu d'exercice et aussi chez nombre d'individus en parfait état de santé ; toutes circonstances qui cadrent aussi bien avec l'idée d'une simple diminution dans le pouvoir dissolvant de l'urine qu'avec celle d'un trouble général de la nutrition.

La présence de l'oxalate de chaux dans l'urine est facile à constater. Il suffira maintes fois de chercher au microscope les cristaux caractéristiques. S'il n'en existe pas, on pourra souvent les produire en neutralisant l'urine. En cas d'insuccès on aura recours aux procédés d'analyse quantitative. Il en existe plusieurs qui ne sont que des variantes du procédé indiqué par Neubauer, mais des variantes importantes, car elles seraient susceptibles de faire éviter des pertes qui, avec le procédé primitif, peuvent s'élever, d'après Fûrbringer, à 25 0/0.

Le principe de cette méthode consiste à rendre l'urine alcaline, pour déterminer la précipitation de l'oxalate, dissous, comme nous l'avons vu, à la faveur de l'acidité. Schultzen, dont le procédé est considéré comme le plus exact, conseille d'opérer de la manière suivante. L'urine (1/2 litre environ) est alcalinisée par l'ammoniaque, et additionnée

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ÉTUDE CHIMIQUE DE l'u. ACIDE OXALIQUE.

d'un léger excès de chlorure de calcium. Sans séparer le précipité, on évapore à un petit volume et l'on additionne l'urine concentrée d'alcool pour rendre la précipitation plus complète. Au bout de 12 heures, le précipité qui renferme les sulfates, phosphates, urates d'ammoniaque et oxalate de chaux, est lavé à l'eau pour éliminer les sulfates, à l'alcool et à l'éther pour dissoudre les matières grasses entraînées, puis h l'acide acétique pour enlever le phosphate de chaux. Le résidu est repris par l'acide chlorhydrique qui laisse indissous les éléments figurés (épilhéliumsi et l'acide urique, et duquel on reprécipite l'oxalate de chaux par l'addition d'ammoniaque. On termine par incinération et pesage (1 de chaux caus» tique =1,6071 d'acide oxalique). On pourrait aussi, au lieu d'acide chlorhydrique, reprendre par l'acide sulfurique étendu et doser l'acide oxalique avec une solution titrée de caméléon.

Le point le plus important mis en relief par les analyses est qu'il ne faut pas juger l'abondance de l'acide oxalique d'après l'existence d'un dépôt. Le sédiment est une question d'acidité plutôt que de quantité, et telle urine très-acide ne dépose pas malgré sa richesse en oxalate calcaire, tandis qu'une urine pauvre, mais neutre ou peu acide, pourra fournir de nombreux cristaux. Il résulte des considérations précédentes que l'on doit, au point de vue thérapeutique, distinguer deux cas différents : 1^ Toxalurie vraie (démontrable par l'analyse seule); 2° le dépôt d'oxalate sans oxalurie réelle. Dans le premier cas, il est indiqué soit de changer le régime, si l'oxalurie résulte d'un excès d'apport (abus des végétaux acides, des vins mousseux, etc.), soit d'employer les moyens susceptibles d'activer les oxydations. Dans le second, le sédiment impliquant un défaut relatif de l'acidité urinaire, l'indication est d'augmenter celle-ci pour prévenir la formation des calculs. Or, comme le catarrhe urinaire est la cause la plus active d'alcalinisation, c'est lui surtout qu'il faudra combattre.

Dans les calculs l'oxalate de chaux se reconnaît à la dureté, à l'aspect irrégulier, mûriforme, noirâtre, des concrétions qu'il constitue. Quelquefois pourtant le calcul jaunâtre est lisse, hérissé de facettes saillantes qui lui donnent une apparence irrégulièrement polyédrique. Pour l'essai chimique, le calcul pulvérisé est dissous à chaud dans l'acide chlorhydrique, et la solution précipitée par l'ammoniaque. Si la précipitation est rapide, le dépôt est amorphe ou mal cristallisé. Si l'on veut obtenir les cristaux en enveloppe de lettre, il faut étendre fortement h solution chlorhydrique et verser avec précaution à sa surface un excè^ d'ammoniaque étendue. De cette manière, la neutralisation et le dépôt se font très-lentement et les cristaux sont réguliers. Quand le dépôt est abondant on peut l'essayer chimiquement. Il doit :

1° Ne pas charbonner à l'incinération. Le résidu fait effervescence avec les acides, si la calcination a été modérée (carbonate de chaux), et avoir une réaction alcaline, si elle a été intense (chaux caustique) ;

2° Chauffé dans un tube avec de l'acide sulfurique, donner de l'oxyde de carbone (brûle a^ec une flamme bleue), et décolorer le caméléon;

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5° Dissous dans l'acide chlorhydrique, réduire à chaud le chlorure d'or.

Acides gras volatils. — C'est à leur présence qu'est due l'odeur pénétrante et fétide que dégage l'urine évaporée quand on la mêle avec de l'acide sulfurique étendu. Pour isoler ces acides, il faut distiller de grandes quantités d'urine avec de l'acide phosphorique ou tarlrique. Règle générale, on rencontre dans le produit distillé les homologues supérieurs des acides iormique et acétique (G"H-"0^), principalement les acides propionique et butyrique mêlés à une moindre quantité des acides valérianique et caproïque. Les acides formique et acétique, termes les plus inférieurs de la série, peuvent également s'y trouver (Neubauer, Lœbisch), mais le fait est anormal (Salkowsky). La séparation des acides mélangés peut être effectuée grâce à l'inégale solubilité de leurs sels de baryte. C'est une opération très-délicate de chimie analytique dont on trouvera l'exposé dans les ouvrages spéciaux de Hoppe Seyler, Gorup V. Besanez, Neubauer et Vogel, Lœbisch. L'origine de ces acides doit, selon toute vraisemblance, être cherchée dans le tube intestinal. On sait en effet qu'ils existent en assez grande quantité dans le gros intestin, et qu'ils s'y développent comme produits accessoires des fermentations digestives, La majeure partie est éliminée avec les fèces, le reste est absorbé et partiellement oxydé dans le sang. C'est la minime quantité échappée à l'oxydation et à l'élimination par la peau ou le poumon que Ton retrouve dans l'urine.

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Acide pliosplioglyeériqiie PO OH . — La présence de

( O.C'1P(OHf

ce corps qui, sous forme de lécithine, existe dans la substance cérébrale, le jaune d'œuf, le pus, etc., a été constatée récemment par Sotnischewsky dans l'urine normale. La recherche exige une grande quantité de liquide, dix litres environ. L'urine alcalinisée par un lait de chaux et additionnée de chlorure de calcium est filtrée et évaporée. Le résidu épuisé par l'alcool e&t redissous dans l'eau et additionné d'ammoniaque et de sulfate de magnésie pour précipiter les dernières traces de phosphates. Après vingt-quatre heures de repos on sépare le dépôt par filtration et, après ébullition avec l'acide sulfurique étendu, le liquide contient de nouveau de l'acide phosphorique qui ne peut provenir que de l'acide phosphoglycérique par dédoublement. On peut, du reste, compléter la démonstration en prouvant dans le liquide bouilli la présence de la glycérine (production d'acroléine).

Pour rechercher cet acide et en évaluer la quantité, on peut encore, comme l'ont faitLépiue etEymonnet, précipiter les phosphates, puis, af)rès les avoir séparés, évaporer l'urine et incinérer le résidu avec du salpêtre. Le dosage du phosphate des cendres permettra de conclure à la présence et à la quantité de l'acide phosphoglycérique. Par ce procédé les vauteurs précédents ont trouvé que le chiffre de l'acide phosphorique dérivé de l'acide phosphoglycérique est normalement d'un centigramme

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environ par litre d'urine et qu'il peut, en cas de foie gras, devenir cinq à dix fois plus considérable (accumulation de la lécithine dans le foie).

Acide siilfocyanhydrique CAzSH. — L'existence de ce corps dans l'urine qui le contient vraisemblablement combiné à la soude ou à la potasse peut, d'après Gscheidlen, se constater très simplement en ajoutant un peu de perchlorure de fer à ce liquide acidulé par l'acide chlorhydrique. Quand la coloration rouge que prennent les sulfocyanures au contact des sels ferriques n'est pas suffisamment nette, la recherche est plus compliquée. Il faut alors précipiter les sulfates et phosphates par l'eau de baryte, filtrer, évaporer et reprendre par l'alcool. L'extrait alcoolique distillé, redissous dans l'eau et décoloré par le charbon animal, donne, avec le perchlorure de fer, la réaction caractéristique. On peut aussi plus simplement traiter l'urine par la poudre de zinc et l'acide chlorhydrique. La présence de l'hydrogène sulfuré dans le gaz qui se dégage indique l'acide sulfocyanhydrique, mais la réaction n'est pas probante, car elle se produit également avec d'autres corps, cystine. hyposulfites, qui peuvent exister dans l'urine, et avec le zinc impur.

L'acide sulfocyanhydrique se précipite quand on traite l'urine par l'acétate de plomb ou le nitrate d'argent et peut être facilement décelé dans les précipités. Gscheidlen a pu extraire de 14 litres d'urine 138 milligrammes de sulfocyanure de plomb. Il estime à 5 centigrammes par litre d'urine la quantité de sulfocyanure évalué à l'état de sel de soude. Par un procédé différent Munck est arrivé au chiffre de 11 centigrammes évalués en sel de potasse.

L'origine de cet acide est vraisemblablement la résorption salivaire. On sait qu'un sulfocyanure alcalin existe dans la salive mixte. Or, d'après Gscheidlen, l'urine des chiens, après .l'extirpation des glandes ou l'établissement de fistules salivaires, ne donne plus d'hydrogène sulfuré quand on la traite par le zinc et l'acide chlorhydrique.

Acide lactique C*'H*^0^ — Celui que l'on a trouvé dans l'urine est trèsprobablement l'acide sarcolactique. Sa présence comme produit normal, affirmée par Lehmann et Brûcke, est considérée par Salkow^ky comme douteuse. Il existe dans l'urine émise après un violent exercice musculaire (Spiro). Schultzen et Riess l'ont rencontré dans l'urine des sujets atteints d'intoxication phosphorée et d'atrophie jaune aiguë du foie, Mors et Muck dans l'ostéomalacie, Simon et Wiebel dans la trichinose. 11 n'existe pas de réaction simple permettant de caractériser l'acide lactique. Sa recherche est une opération d'analyse laborieuse et difficile pour laquelle nous renvoyons aux ouvrages spéciaux déjà indiqués.

Corps appartenant a la série aromatique. — Acide hippurique.

Formule rationnelle.

V Cir^AzII (C^ll-'O) C9il9AzO'> ] I

/ GO-OII

Découvert dans l'urine des chevaux par Fourcroy et Vauquelin, mais confondu par eux avec l'acide benzoïque, l'acide hippurique n'est bien