URINE. — PRODUITS NORMAUX. CORPS IMORGAIHIQUES
l'alcool : c'est le corps de Baumstark. Sa formule serait C^H^AzO*. Il se combine aux acides et non aux bases, précipite en solution aqueuse par le nitrate mercurique et donne avec Facide nitreux de Tacide sarcolac-
tique.
Matières exiractives. — Pour l'urine de Thomme, on manque de documeots sur l'cxtractif. Voit a trouvé dans celle des chiens nourris à la TJande ou aux hydrates de carbone un poids de carbone supérieur à celui qui existe dans Turée et les corps uriques définis de la quantité corres* pondante d'urine. Le poids du carbone non contenu sous forme d'urée pourrait d'après lui s élever à 12 grammes par jour.
B. Corps inorganiques. — A côté des principes organiques que nous Tenons de décrire, l'urine renferme une certain nombre de produits minéraux dont le rôle, bien que moins important que celui des premiers, est néanmoins indispensable. Ils proviennent de l'alimentation et du déchet des tissus. Ce sont des acides chlorhydrique, sulfurique, phosphoriqne, combinés aux bases soude, potasse, chaux, magnésie, ammoniaque. Ces bases ne sont pas exclusivement unies aux acides inorganiques, une partie d'entre elles servent à neutraliser les acides organiques (urique, hippurique, oxalique, etc.), et les sels qui en résultent se transforment en carbonates par incinération ménagée. On rencontre encore dans l'urine de^ traces de silice, de fer, d'acide nitrique et nitreux, de peroijde d'hydrogène, et des gaz acide carbonique, oxygène, azote.
Dans les produits du premier groupe, l'acide chlorhydrique et après luiradde phosphorique dominent les autres acides parleur abondance ; il en estde même de la soude parmi les bases. La plupart de ces corps, sauf le fer et h silice, peuvent être reconnus et dosés directement dans rorine,rincioération ne devient nécessaire que dans les cas exceptionnels où l'on recherche ces substances. Par l'incinération du reste quelques produits subissent des modifications quantitatives, notamment les sulfates et peut-être les chlorures, dont la proportion s'accroit du soufre et du chlore organiques contenus dans l'urine normale ou pathologique à l'état d'albumine, de matières extractives et de corps chloré organique (Steinauer). L'incinération s'eflectue dans un creuset de platine, et demande pour être menée rapidement quelque précaution. Dans cette opération en effet, les sels alcalins tondent et noient le charbon dont la combustion devient alors lente, diflicile, et oblige a une température élevée, qui expose à la volatilisation partielle des chlorures. Pour lever cet obstacle il suffit, lorsque la carbonisation est assez complète pour qu'il ne se dégage plus de vapeurs, de r^reodre dans le creuset par l'eau bouillante qui dissout les sels. On i^tte le contenu du creuset sur un filtre en papier de Suède ne donnant pas de cendres, on lave, et l'on reporte ensuite dans le creuset le filtre ^t le charbon dont l'incinération n'offre plus de difficultés. Le charbon l>nilé, on verse dans le creuset l'eau chargée des sels, on l'évaporé et l'on termine par quelques instants de calcination sans dépasser le rouge bible pour éviter la volatilisation des chloinires.
On ignore absolument la manière dont sont combinés les uns aux au-
Chine. — produits «ORMAUX. corps INORGAMIOUBS.
Ires les acides et les alcalis ; et Tincertitude est ici la même que pour toutes les solutions qui contiennent un mélange très-complexe d*acidesel de bases, les eaux minérales, par exemple, circonstance qui oblige à étudier non les sels de Turine, mais séparément les acides et les alcalis. On peut toutefois affirmer que l'acide chlorhydrique est en majeure partie combiné avec de la soude, et cela par la raison bien simple que les autre» bases réunies suffiraient à peine à saturer dans l'urine le tiers de ca acide.
Nous ne connaissons pas davantage le rôle particulier dévolu à tel ou tel élément inorganique de l'urine, et les conséquences que pourrait avoir sa suppression temporaire ou définitive, nous savons seulement par les expériences de Fôster que les produits minéraux ne sont pas moins indispensables à l'économie que les corps organiques, et qu'ils ont comme ceux-ci besoin d'être incessamment renouvelés. Chez les animaux mis en expérience par cet auteur, animaux auxquels il faisait prendre la ration nutritive ordinaire débarrassée de sels (et probablement d'autres produits nutritifs) par TébuUition dans l'eau, les sels de l'urine diminuaient àt quantité sans disparaître néanmoins et, quand l'appauvrissemeot étiii suffisant, les animaux succombaient avec une débilité musculaire et une apathie profondes, suivies de parésie des extrémités inférieures, de convulsions et d'accès de fureur.
La ration nutritive ordinaire contient une quantité surabondante i' sels, dont l'excès inutile est promptement éliminé par l'urine. Telle estli source principale des sels urinaires, une petite quantité provient de li destruction des tissus dont ils faisaient partie intégrante, une plus faible encore de la combustion respiratoire qui fait passer à l'état d'acide sur furique et phosphorique tout ou partie du soufre et du phosphore or;<niques. Ces acides sont immédiatement saturés par les alcalis carbonate; du sérum sanguin. En raison de cette origine, leur proportion peut dan.* une certaine mesure nous renseigner sur l'activité de la dénutrition. Celii idée a été principalement développée par Zueizer. Suivant cet auteur, existe un rapport sensiblement constant entre le poids de l'azote et cciu des matières inorganiques d'un tissu, et ce rapport varie d'un tisw^u i l'autre.
POUR 100 d'azote on aurait les résultats suivants :
Chair musculaiir.. . .
Substance nerveuse .
Sang
A. pho5p.
Ac. Miir.
rota5<4um
Sodium.
Magnésie
Chaux.
iO
Gblorr.
Lors donc que la dénutrition porte sur un tissu en particulier, lev * d'azote et de matières minérales que renferme l'urine doit y cxnUi dans les proportions qui caractérisent le tissu, et l'on conçoit ihêonqo*ment que l'on puisse par ce procédé conclure de l'analyse des dt\l^î*
URINE. — PRODUITS NORMAUX. CHLORE. 4l5
urioairesà l'organe malade. Mais, tout en convenant que cette conception est fort ingénieuse, on peut formuler contre elle quelques objections de nature i réduire singulièrement sa valeur pratique.
1* Si les proportions sont très-notabieroent diflërentes pour quelques tissus, comme les muscles et l'encéphale, il est loin d'être prouvé qu'il y ait des différences de même ordre entre tous les organes ;
2*11 est douteux que la dénutrition puisse porter assez exclusivement sur 00 organe pour imprimer aux excrétions un changement caractéristique ;
3' En admettant même l'existence de cette dénutrition exclusive, l'urine Q étant pas, à l'état pathologique surtout (sueurs, diarrhées), le seul éfflOQctoire de l'économie, les produits de la destruction organique ne s'y présentent pas nécessairement en même proportion que dans les tissus;
i^^II est enfin une condition de la plus haute importance dont Zuclzer n'a pas tenu compte et qu'il est impossible de négliger : c'est l'influence de Talimentation. Pour prouver le rôle prépondérant de cet élément méconnu, il nous suffira de rappeler les expériences de Bischoiï, qui à l'état d'équilibre nutritif a vu le rapport de l'acide phosphorique à l'azote des fèces et de l'urine varier de 1/8,1 à 1/3,5 en passant du régime de la mode à celui du pain.
La quantité de matière saline contenue dans l'urine de 24 heures varie de neuf à vingt-cinq grammes.
Chlore. — Par son abondance, le chlore est aux matières minérales de Turine ce que l'urée est aux substances organiques. A l'état de chlorure alcalin il constitue la plus grande partie de ses matériaux inorganiques. Evaluée en chlorure de sodium, sa quantité pour 24 heures s'élève environ à 12 ou 15 grammes. Les chiffres des différents auteurs présentent à cet égard quelques divergences. Beale et Rabuteau donnent une moyenne de 12 grammes, Yogel 10 à 13, Bischof 14,73, Hegar 17,5. Les limites physiologiques sont peu connues, mais les variations peuvent >voir une grande amplitude. Elles dépendent au premier chef de l'alimenlation,et l'on peut dire qu'à l'état d'entretien l'organisme rejette autant de chlorure de sodium que la nourriture en renferme. On peut ajouter ^Dà Tétat de santé la presque totalité de ce corps s'élimine par l'urine, car la quantité qui s'échappe avec les fèces n'a pas excédé dans les expériences de Rôhmann 134 milligrammes en 24 heures et a pu tomber à ' «7. Aussi, lorsqu'on administre à un individu une nourriture pauvre en chlorure, Texcrétion de cette substance éprouve-t-elle une diminution. Vais le plasma sanguin retient énergiquement le chlorure de sodium, de ^rte que, malgré le défaut d'apport, l'appauvrissement de l'économie est I^u accusé. Des expériences multiples faites sur lui-même par Lehmann ont montré que dans ces conditions la proportion du chlorure sodique coQlenu dans le sang varie fort peu, puisqu'elle se maintient constante ^i",l, chiffre presque physiologique. L'appauvrissement de l'économie n'est pas moins réel, car, lorsqu'on rend à l'organisme sa ration de sel, Que certaine quantité de celui-ci ne reparait pas dans l'urine. A égalité apparente d'alimentation, l'excrétion peut d'ailleurs varier dans d'assez
416 URINE. — TRODUiTs mormaux de l*u. chlore.
grandes proportions, puisque» d'après Rôhmann, le chiffre du chlorure peut passer d'un jour à l'autre et sans cause appréciable de lt^,iù9 à 12,415. En dehors de l'alimentation, toutes les influences qui augmentent la lixiviation des tissus, et partant la quantité d'urine (activité musculaire, boissons, etc.), élèvent le taux des chlorures. L'inverse se produit dans les conditions opposées, sommeil, repos, etc. L'action dos substances médicamenteuses est peu connue. D'après Bunge, les sels de poUss« (phosphate, citrate, sulfate, etc.) augmenteraient considérablement Télimination du chlore. Il l'explique par une double décomposition dans le sang ; du chlorure de potassium y prendrait naissance et ce sel inutile ou nuisible à l'économie passerait dans les urines. D'après lui le rôle do chlorure sodique dans l'organisme serait de neutraliser ou mieux de décomposer le phosphate de potasse, sel abondamment répandu dans le monde végétal, et de permettre ainsi Tusage de nombreuses plantes qui sans cela seraient nuisibles. Ainsi s'expliquerait naturellement d'après loi l'avidité des herbivores et de quelques peuplades sauvages à régime végétal pour le sel marin. On pourrait à ces assertions faire des objection^ sérieuses, nous nous contenterons de constater avec Salkowsky que Tappélence des herbivores pour le sel marin n'est pas générale, et qu'el!*fait défaut chez nombre d'entre eux, les lapins, par exemple.
A l'état pathologique, la quantité de sel marin excrétée par l'urioir peut varier depuis le centième du chiffre normal, c'est-à-dire des traci:> (Vogel, Lôbisch), jusqu'à 50 grammes dans les '24 heures. On peut po«er en loi que dans toutes les affections fébriles aiguës le chiffre du sel éliminé baisse dans une proportion variable avec la nature, la période e( rintensité de la fièvre, mais toujours très-prononcée. La diminution st maintient pendant toute la durée de Tétat fébrile, et disparait avec lai Exemple emprunté à Salkowsky : La quantité de chlorure sodique. quidan^ la période d'état d'une pneumonie était de 1 à 1,6, monta le lendemair de la crise à 7,87, et le surlendemain à 16''^18. C'est dans la pneumoni* du reste que les écarts sont le plus frappants, et c'est dans cette maladif que l'amplitude énorme des variations que subit le chlore a été pour lpremière fois signalée par Radtenbacher. Les recherches de Yogel t< aulrcs ont montré depuis que le processus est général et observé à divers degrés dans toutes les affections fébriles aiguës (phlcgmasies, pyrexi«^ typhus, etc.), sans que l'on puisse toutefois tirer de ces variation* à^ indices certains pour le diagnostic. Dans ces maladies le plus souvent If courbe du chlore marche parallèlement à celle du volume de rurioe. f sens inverse de la courbe du poids spécifique et de la matière coioraai-' (Vogel). Une seule pyrcxie semble faire exception, c'est la fièvre intenntltente. Les analyses de Vogel confirmées depuis par Trauhe et Jochnucii ont montre, en effet, que l'élimination du chlorure de sodium est plc^ considérable dans le paroxysme paludéen que dans Fapyrexie. Ainsi ii^* une fièvre tierce VogrI a trouvé pour Télimination horaire un peo aust Yaccès Oi'slS, pendant le paroxysme 4«',12 et après lui 0«',06. H y » • une anomalie étrange cl '|ui pnrait unique. Dépend-elle de la Ddtutr J«
URINE. — PRODUITS MORMAUX. CHLORB. 417
a maladie ou de son mode d'expression? Si la première opinion était !iacle,ranomalie deinrait se trouver dans les formes continues ou rémitlentes de Timpaludisme, or nous ne croyons pas qu'elle y ait jusqu'à pré- >eot été signalée.
On a donné plusieurs explications de cette disparition du chlorure de M)diuiD pendant les fièvres. La plus simple, celle qui se présentait natulellement à Tesprit était d'invoquer Tabsence d'alimentation ; mais elle U iosuffisante, car si l'apport reste normal l'organisme, pendant la lèvre, retient une partie du sel qu'on lui fait absorber. Robinson a ODstaté sor un pneumonique à la période d'état que, de 4'%973 de hlorure sodique contenu dansle bouillon pris par lemalade, 2*S7!20 seuemeot reparaissaient dans l'urine. Et il s'agit bien dans les cas de cette 2ture d'une rétention et non d'un défaut d'absorption intestinale, puisque I différence ne se retrouve pas dans les fèces. Pourquoi cette rétention? lest difficile de le dire avec certitude. Pour la pneumonie on a invoque I production des crachats qui sont, il est vrai, riches en chlorure de odiam; mais la même différence se retrouve dans des maladies peu ou oint essudatives, pyrexies, typhus : il faut donc admettre un processus hs général que l'exsudation phlegmasique. A défaut de faits précis, I théorie donnée par Rôhmann nous parait suffisamment acceptable, frès avoir montré expérimentalement que le défaut d'absorption dans intestin ne pouvait être mis en cause, non plus qu'une impossibilité 'eierélion par lésion rénale, puisque le chlorure sodique pris en grand icès par ces malades s'élimine abondamment par le rein ; après avoir, ii-je, prouvé par expérience le fait de la rétention, Rôhmann en a proposé iotcrprétation suivante : Pendant la fièvre, il y a destruction de tissu, et ne certaine quantité d'albumine passe à l'état d'albumine circulatoire, ne partie seulement de celle-ci se résout en urée et produits de com- Qsiioo ultime ; l'autre inutilisée provisoirement se combine au chlorure e sodium qu'elle rencontre dans le sang et empêche son excrétion, htt tard, quand cette albumine se détruit, le sel redevient libre et s'élittoe. L*exceplion présentée par la fièvre intermittente est actuellement explicable. Il faut d'ailleurs observer que celte fièvre a des allures Mites spéciales et qu'à l'inverse des autres elle s'accompagne au moins codant le premier stade à l'accès d'uneémission d'urine abondante. C'est eut-être dans cette circonstance qu'il faut chercher la «ause de Tano* ^ie. Dans les états fébriles, quand la fièvre une fois tombée, le sel mis ^ liberté dans le sang et les exsudats s'élimine, sa quantité peut MQter jusqu'à 55 grammes par jour; c'est le phénomène de Télîmi- 'SlioQ épicritique.
1^08 les maladies chroniques, il n'y a pas de loi générale, tout dépend '^ Taclivité des forces nutritives et de la quantité d'urine émise. Si le ^Ude se nourrit bien et pisse beaucoup, le sel est en excès. C'est ainsi |ue dans le diabète insipide, par exemple, le chlorure de sodium peut Qonterà 29 grammes par jour. On a dit que dans le prurigo Télimination tu sel était accrue et s'élevait à 30 grammes par 24 heures (H. T. Brueff).
>XT. MCT. HtfD. n onii. XlXVn » 27
418 URINE. — PRODUITS normaux, chlore.
En supposant le fait réel, il serait intéressant de déterminer si la remv que s'applique à une espèce particulière de prurigo ou à toates les affûtions prurigineuses. Dans les maladies hydropiques, au contraire, l'éliiDination du chlorure de sodium diminue par défaut d'apport, ees miUd^ se nourrissant généralement mal ; par diminution de la diurèse tX pir accumulation du sel dans les liquides épanchés. Peut-être même la rétention est-elle le fait dominant, car, si la diurèse se rétablit, rexcrétioD augmente et peut s'élever à 30 et même 50 grammes en 24 heures. Uo malade de Yogel rejeta ainsi pendant trois jours consécutifs 55 grammes de chlorure de sodium par 24 heures.
Concluons, en résumé, que le chiffre quotidien du chlore éliminé par un malade dépend essentiellement de ce qu'il mange et a peu de nleor au point de vue du diagnostic de son affection. La seule difiereiice capitale est celle qui distingue les affections aiguës fébriles des maladie chroniques. Entre maladies d'un même groupe, les yariations n'ont po&i ainsi dire aucune valeur séméiologique.
Dans l'urine normale le sel marin peut être mis en évidence par rêraporation spontanée d'une petite quantité de ce liquide dans uu Terre i* montre a l'air ou sur de l'acide sulfuriquo. Quand la conceDtration e^t suffisante, il se dépose cristallisé en cubes, octaèdres ou trémies incomplètes ; parfois enfin on voit se former des combinaisons d*urée et ichlorure de sodium cristallisées en tables rhombiques (COAz'H^ -hNa^* + H'0). Pour caractériser chimiquement le chlore il faut le préàpîtrf à l'état de chlorure d'argent ; mais, comme l'urine contient nombre i substances également précipitables par ce réactif, surtout en solatioc neutre (A. phosphor., etc.), il faut opérer en solution acide. Dans ce buL l'urine est filtrée et additionnée de quelques gouttes d'acide nîtriqir avant d'y verser le nitrate d'argent dont la précipitation indique la prisence du chlore. Pour le dosage de cet élément plusieurs procédés oaf été donnés.
l*" Procédé de Liebig^ que nous n'indiquons que pour mémoire. A e< fondé sur ce fait que, dans une solution légèrement acide d*urée et <W chlorure sodique, si l'on verse du nitrate mercurique, l'urée ne se préopite pas tant que la totalité du chlorure de sodium n'est pas transfonnH en sublimé. Cette méthode d'un emploi difficile est justement abandooB^ aujourd'hui. •
2^ Procédé de Mohr. — L'urine additionnée de quelques gouttes d*o» solution de chromate jaune de potasse est précipitée par une soluti* : titrée de nitrate d'argent. Chaque goutte de solution argentique toinfcst< dans l'urine y développe une tache rouge de chromate d'argent, ^ disparait instantanément par transformation de celui-ci en cblorur», L»' qu'il reste du chlore en solution. La persistance de la couleur r^wu indique que la précipitation du chlore est complète. La présancr év-phosphates de l'urine est sans inconvénient, car le phosphate é'^rg^tU ^ se précipite qu'après le chromate. L'opération ainsi effectuée nuuifi» néanmoins d'exactitude, car en solution neutre, et la neutralité e$a .
URINE. — PRODUITS KORMAUX. CHLOBE. 419
rigueur à cause de la solubilité du chromate d'argent en solution acide, il se précipite outre le chlore et avant le chromate d 'argent nombre de substances : acide urique,xanthineyCréatinine; matière colorante, etc. Il en résulte que l'on obtient par cette méthode des chiffres trop élevés, et les documents analytiques donnés par Neubauer montrent que l'erreur peut être énorme. Pour tourner cette difficulté on a proposé de doser le chlore après destruction des matières organiques par incinération préalable. Avec cette modification les résultats de l'analyse sont exacts, mais l'opération est laborieuse. L'incinération doit être faite avec du salpêtre et du carbonate de soude (1 gramme de carbonate sodique et 3 à 5 grammes d'azotate de potasse pour 10 centimètres cubes d'urine). L'addition du carbonate de soude a pour but d'empêcher la volatilisation d une partie du chlore à l'état de chlorhydrate d'ammoniaque. Quand rurioe est sucrée ou albumineuse, l'incinération demande plus de précaQlioos à cause des projections qui ont lieu pendant la carbonisation. Neubauer conseille en pareil cas de n'ajouter les sels alcalins qu'après la carbonisation proprement dite. On a heureusement trouvé une autre méthode d'analyse exacte. L'incinération n'est indispensable que lorsque l'on reut doser, outre les chlorures, le chlore organique qui passe par fusion nec le salpêtre à l'état de chlorure alcalin. Hors ce cas exceptionnel on ^vite rincinération en employant la méthode de Yolhard modifiée par Saikowsky, qui permet d'opérer directement dans l'urine et donne en i{uel(|ues minutes des résultats dont l'exactitude ne laisse rien à désirer.
5* Méthode de Volhard^SalkowBky. — La supériorité de ce procédé tient à ce qu'il permet d'opérer on solution acide et d'éliminer ainsi les précipités argentiques qui faussent le résultat dans la méthode de Mohr. U principe est le suivant. A un volume déterminé d'urine acidifiée on 'joute un excès d'une solution titrée de nitrate d'argent. On sépare le précipité par le filtre et dans Turine additionnée d'un persel de fer on dose l'excès d'argent à l'aide d'une solution de sulfocyanure d'ammonium > titre connu, le sulfocyanure d'argent étant insoluble en solution acide comme en solution neutre. La fin de la réaction est indiquée par une coloration rouge persistante (sulfocyanure dé fer). La filtration préalable do chlorure d'argent ne peut être évitée, car, d'après la remarque de iH^eschfeld, quand dans un liquide du chlorure d'argent se trouve en contact avec un sulfocyanure alcalin, une décomposition a lieu avec régénéntioo de chlorure alcalin et production de sulfocyanure d'argent.
L'opération exige :
t*" Une solution de nitrate d'argent contenant 29,075 de sel par litre. Ule indique par centimètre cube 1 centigramme de chlorure de sodium. ^^uTobtient par pesée directe du sel pur. L'exactitude au centigramme
Mllfit;
i" Une solution de sulfocyanure d'ammonium de concentration telle que 25 centimètres cubes précipitent 10 centimètres de la solution précédente. Pour l'obtenir on pèse de 6 à 7 grammes de sulfocyanure, on dissout dans 1100 centimètres cubes d'eau et Ton fixe la valeur à l'aide
430 URlNË. — PROD0IT8 MORMAOX. CHLOEt.
de la sobjtion argeotique. On étend ensuite dans la proportion toqIm pour avoir le titre cherché. Celui-ci se conserve longtemps malgré mitveloppement de champignons (Salkowsky);
3"* Une solution d'alun de fer saturée à froid.
Voici maintenant la manière d'opérer. On mesure avec une pipdle 10 centimètres cubes d'urine que Ton fait couler dans un flacon boocliê à Témeri et portant un trait gravé indiquant une contonaoce d" 100 centimètres cubes. On ajoute à l'urine 50 centimètres cubes d'etu et 4 centimètres d'acide nitrique pur de densité 1,2 distillée. <)q verse ensuite 15 cent, de solution argentique, on bouche et on agite quelques instants jusqu'à séparation complète du chlorure d'arfrenl. Celle-ci effectuée, on remplit le vase d*eau distillée jusqu'au trait iOV. on mélange intimement et on filtre au-dessus d'une éprouvette gradoée. La filtration est rapide et le liquide à peine coloré. On arrête la fiitralioo dès que les 4/5, soit 80 cent, cubes, se sont écoulés, on ajoute au liquide 5 cent, cubes de solution ferrugineuse et l'on fait couler goutte à gouUe d'une burette de Molir la solution de sulfocyanure jusqu'à coloration rou*e persistante. Il ne reste plus qu'à faire le calcul de l'opération.
Soit n le nombre de centimètres cubes de la solution do sulfocvanore nécessaire pour précipiter l'argent des 80 centimètres cubes employée
Ce nombre multiplié par -^ ou -r représentera la quantité que I "^
100 centimètres cubes auraient exigée. Si l'urine avait été exenople df chlore, les 100 centimètres cubes contenant 15 centimètres cubes Af liqueur argentique auraient demandé 37'^'',5 de solution sulfocjaniqar.
La différence 37,5 — n-i représentera la valeur en sulfocyanure de T^r
gent disparu. Pour l'avoir en solution argentique il faudra multiplier
par jrri puisque la solution de sulfocyanure ne vaut à volume égal 4|Uf
les jrrde celle d'argent. Le nombre ainsi obtenu = (37,5 — '^ilïTi'^
présentera en centigramme^ la quantité de chlorure sodique conteou*dans les 10 centimètres cubes d*urine, puisque 1 centimètre de liqueur d'argent représente 1 centigramme de chlorure. Le même nombre expn* mera en grammes la quantité de chlorure par litre.
Quand l'urine contient de l'iode et du brome, ces deux corps doivent d'abord être éliminés à cause de l'insolubilité de leurs combinaisoo^ argentiques. Dans ce but il faut incinérer l'urine comme il a été dit plu* haut, et reprendre le résidu par de Teau additionnée d'acide sulfurique Grâce à l'azotite de potasse développé dans l'opération, l'iode et le brom** sont mis en liberté , enlevés par agitation avec du sullurc de carbone, r\ le reste de l'opération s'effectue comme à l'ordinaire. On pourrait au5>i. d'après Neubauer, enlever directement à l'urine l'iode et le brome n\ l'agitant avec du sulfure de carbone après addition préafable d'acid* '< de nitnte potassique.
URINE. — PRODUITS NORMÀax. ÀCIDB BULPaBlQUE. 431
AeMeoulftirlqae. — Ce corps existe dans Turine en assez forte pro-
portioD. Il s'y montre sous deux états ; sulfates, seb d'éthers sulfuriques
acides. Sous cette dernière forme, une des atomicités de l'acide est saturée
par ime base minérale, l'autre par un radical organique (phényle, in-
doxjle, etc). La quantité quotidienne d'acide sulfurique total (préformé
00 à J eiat d'éther) présente de très^grandes variations. On l'estime en
moyenoc pour Thomme adulte à 2 grammes, avec possibilité d'écarts en
pios ou en moins» depuis un minimum de l^'tS jusqu'à un maximum de
3 grammes. Comparée à celle de l'azote supposé égal à 100 elle serait
de 18 à 20 (Zuelzer). Cherche-t^n la relation entre l'acide préformé et
Taddesulfoconjugué, on trouve qu'en moyenne l'acide préformé constitue
les 7- de la quantité totale. Ce chiffre, qui résulte des nombreuses ana-
Ijfeiie R. V. den Yelden, parait s'appliquer aussi à Tétat pathologique, sauf dans le cas où la thérapeutique (administration de phénol, thymol, résorcioe, etc.) ou le cours naturel de la maladie (fermentation intestinale, diarrhée putride) ont augmenté d'une manière anormale la proportioa des corps aromatiques. Il peut même arriver, quand cette éventualité se réalise, que la proportion se renverse. Cela se voit, par exemple, dans riotoxication phéniquée. Nous avons déjà indiqué qu'en pareil cas les snoes, bien que riches en sulfate, précipitent quelquefois très-peu le chlorure de baryum acidulé , parce que la presque totalité de l'acide sul* brique est à l'état sulfoconjugué. Quehjues auteurs ont étudié les variations horaires que subit l'excrétion d'acide sulfurique. Ils ont trouvé un maximum pendant la période digestive (après-midi, soir;, une diminu- (ioQ notable la nuit, un minimum le matin.
Toutes les fois que l'on fournit à l'organisme du soufre combiné (acide sulfurique, sulfate, sulfures, etc.), l'excrétion de l'acide sulfurique pv les urines augmente ; il parait en être de même, à faible degré, il est vrai, après l'absorption du soufre en nature (fleurs et pastilles de sou- Ire). 11 ne faudrait pas croire cependant que la totalité du soufre absorbé passe i l'état d'acide sulfurique; nous avons déjà vu ailleurs que
Turine contient d'autres corps sulfurés : cystine, acide sulfocyanique, hydrogène sulfuré, etc. Salkowsky estime qu'environ 15 J^ du soufre Brinaire n*est pas à l'état de sulfate ou de sel sulfoconjugué.
D oiî provient le soufre urinaire ? Une partie dérive des sullates contenus dans l'alimentation, mais, comme ceux-ci sont en très-petite quanlité« on peut dire avec Salkowsky que l'acide sulfurique est produit pour ^ plus grande partie dans l'organisme par la combustion de Talbumine. Coeicèsdes sulfates indique donc comme un excès d'urée un accroissement dans ladénutritiondesmatièresalbuminoîdes. Toutefois, comme réactif des combustions organiques, l'analyse des sulfates est bien inférieure à celle de l'urée. L'urée en eflet représente pour ainsi dire le déchet unique des Qutériaux azotés, et ceci avec d'autant plus d'exactitude que les méthodes d'analyse imparCaite que nous possédons aujourd'hui donnent plutAt 'azote total que l'azote uréique ; d'autre part, les albuminoides contien-
422 URINE. — PRODUITS normaux, acide solfubiqdb.
nent tous de Tazote en proportion élevée (16 à 17 J^) et sensiblement uniforme. Le soufre au contraire n'existe dans ces mêmes corps qn^en faiblo quantité et sa proportion peut varier de l'un à l'autre entre 0,8el 2 o/^ (Gorup T. Besancz). A ces raisons qui restreignent déjà beaucoup h valeur du dosage des sulfates comme moyen d'évaluation du budget orpnique s'ajoutent d'autres considérations. Nous venons de voir que 15 ^'^ environ du soufre urinaire n'est pas à l'état de sulfate ; mais le soufre urinaire lui-même ne représente pas la totalité de l'excrétion sulfom: une notable proportion du soufre est éliminée par l'intestin sous fonne de bile ou de débris épithéliaux; une autre extrémemenk faible àrétsl d'acide sulfhydrique (respiration» peau, intestin). Il en résulte queiV nalyse des sulfates, même en la supposant absolument exacte, nous reih soignerait sur la consommation de l'albumine moins bien que le dosap imparfait de l'urée.
Une question intéressante au point de vue physiologique est de savoir comment l'acide sulfurique se développe dans l'organisme. On ignon absolument la nature des produits intermédiaires entre ce corps et Fal* bumine, on sait seulement que chez l'homme et le chien il ne pisse pas par l'état de taurine, car il résulte des recherches de Salkowsh que la taurine ingérée reparait dans Turine à l'état d'acide urami^ sans autre modification. Cette conclusion du reste ne saurait être géoe ralisée, car chez les herbtvore^f et en particulier les lapins une partie du soufre de la taurine parait se convertir en acide sulfurique. Cettt différence dans l'évolution organique du soufre chez les herbivore! H les carnivores se retrouve également dans le processus de neutralisatue de l'acide sulfurique formé. Celui-ci emprunte aux phosphates une partie de leur base, mais sa quantité est telle que, même en supposant qoe b totalité des phosphates neutres dissous dans les humeurs pàss&t i r«M de sel acide, ce qui n'est pas, Facide sulfurique ne serait pas ewm neutralisé (Salkowsky). Chez les herbivores, la base nécessaire esi foorw par l'alimentation, qui renferme toujours un excès d'alcali, préformêoa passant dans l'économie à Tétat carbonate par la combustion des «b à acide organique. Cet excès est tel que même après la neutralisatic» de l'acide sulfurique l'urine présente encore une réaction alcaline, fl^ l'homme et les carnivores, il n*en est pas de même; leur noorritvî ne contient pas toujours assez de bases minérales pour saturer rariJ^ sulfurique produit ou ingéré (limonade sulfurique). Il en devrait résultr une déperdition des alcalis fixes, si l'organisme ne trouvait dans la trao^ formation d*une partie de l'urée en ammoniaque un moyen de l^ épargner. Ainsi s'explique le fait que l'urine fraîche des herbivoR^ (lapins) ne donne pas d'ammoniaque, tandis que celle des camiTore^ ^ contient d'assez grandes quantités (Saikowsky); de même, tandis <|v< chez riiomme et les carnivores après l'absorption d'un acide mio^^' celui-ci reparait dans l'urine neutralisée par l'ammoniaque, chfi )^ herbivores il Test toujours par un alcali fixe même quand ladosed'KÎ^ ingéré est assez forte pour amener la masse du sang à la réaction oeotr
URINE. — - PEOOUITS NORMAUX. AGIBI 8DLFDEIQUE. 4SS
OU acide faible. Si l'on ne neutralise pas artificiellement ses humeurs {expérieoce des lapins acidifiés de Walter), l'herbivore succombe alors 5ao8 qu'il se soit produit de sels ammoniacaux, preuve bien manifeste que la iacalté d'épargner les alcalis fixes en produisant de l'ammoniaque «8t spéciale aux carnivores, comme l'ont indiqué Walter et Schmiedebcrg, à foi Ton doit la découverte du fait. C'est à l'absence de ce pouvoir r^ateor que Saikowsky attribue la mort des herbivores nourris à ù viande. Ils succomberaient faute de pouvoir neutraliser l'acide sulfurique produit par la combustion de leurs aliments. Chez les carnivores 10 contraire, la possibilité de produire de l'ammoniaque permet récoDomie presque indéfinie des alcalis fixes, car Gâlhgens a montré fi*il fallait chez eux des doses d'acides excessives pour dépasser les limites du pouvoir régulateur.
A l'élat pathologique l'excrétion des sulfates augmente passagèrement dans Tempoisonnement par l'acide sulfurique et lorsque des sulfates /porgatiCs) ou des corps susceptibles de le devenir sont administrés. Dans les maladies aiguës (pneumonie, rhumatisme, pyrexie, typhus, etc.), rexcretion des sulfates éprouve des oscillations peu étendues au-dessus ^pneumonie) ou au-dessous (F. typhoïde) de la normale. Mais ces résultats inits influencés par les sulfates d'origine alimentaire ne nous apprennent rien. Pour juger sainement Tinfluence de la fièvre, il faut comme la fait Fûrbringer avoir soin de maintenir au convalescent le régime iiiinenCaire de l'état fébrile. Par ce procédé , Fûri)ringer a trouvé un excès iela Taleur relative des sulfates pour la période fébrile comparée à celle de b convalescence. Dans la première, Turine contient de 0,09 à 0,267 7o dadde sulfurique, dans la seconde 0,051 à 0,423 ''/^ Mais cette augn^tatioo de la valeur relative pendant la période fébrile s'explique au nioins en partie par la concentration des urines. Dans les maladies chrooiqaes, le dosage des sulfates n'a guère fourni de résultats plus tQiéressaots. Ils seraient augmentés dans la leucémie, le diabète, dans l'eczéma (Beale), diminués dans les néphrites chroniques (Dickinson). h somme, rien de net ni de précis.
Signalons en passant l'hypothèse de Zueizer sur l'antagonisme qui sisterait entre la quantité du soufre urinaire et l'activité du foie. Toutes H fois, dit-il, que la bile est produite en grande quantité, elle accapare > son profit le soufre provenant de la décomposition de l'albumine, et vine s'appauvrit en sulfates. La réciproque serait vraie, de sorte joe Ton pourrait tirer de Tanalyse des sulfates des indications diagnos- ^ relatives à l'activité du foie. Bien que cette opinion cadre dans HM certaine mesure avec les recherches de Saikowsky sur la non-transi^nnation par l'organisme humain du soufre biliaire (taurine) en acide olinrique, nous croyons que l'hypothèse de Zueizer et sa valeur séméio*' ^giqne ne doivent être accueillies qu'avec infiniment de réserve. I^onr reconnaître dans l'urine la présence de l'acide sulfurique, il ^t, après l'avoir acidulée, de l'additionner de chlorure de baryum, '•addition d'acide a pour but d'empêcher la précipitation du phosphate
424 URINE. — PRODUITS noriiaux. agiob sulpokioub.
de baryte. Un précipité blanc révèle Tacide sulfurique. Pour démonlnr la présence à côté de l'acide suliurique des acides sulfoconjugués (éthers sulfuriques acides) il faut faire la précipitation précédente en acidolaol avec l'acide acélique, qui ne décompose pas les éthers acides, et séparer le sulfate de baryte. En acidulant alors avec de l'acide chlorhjdrique et faisant bouillir, un nouveau précipité de sulfate de baryte révélera les acides sulfoconjugués. Pour le dosage de l'acide sulfurique, deux ci^ sont à distinguer.
l'^On veut doser Tacide total (sulfurique et sulfoconjugué). Q faatbite bouillir l'urine avec un peu d'acide chlorbydrique, précipitera chaud par le chlorure de baryum, et chauffer ensuite quelque temps pour donner au dépôt de la cohésion. Il faut également ne pas jeter sur le Gltre U totalité du précipité et ne pas laisser entièrement s'écouler l'eau-mèreanDt de laver à l'eau distillée bouillante, car celle-ci entraine souvent alors du sulfate de baryte à travers le filtre et l'essai est perdu. On doittiiR en sorte par une addition convenable et repétée d'eau distillée au liqQi<k que la transition de l'eau-mère à l'eau distillée pure soit graduelle. Oo lave à l'eau jusqu'à disparition du chlore, puis à l'alcool et l'étker pour enlever des matières grasses ou résineuses entraînées, on sèche a letafe» on incinère au creuset de platine, on ajoute ensuite au résidu une w deux gouttes d'acide sulfurique pour remplacer celui qui a pa éb^ réduit par le charbon du filtre, on chauffe de nouveau quelques ioatiQl^ au rouge et Ton pèse après refroidissement dans l'exsiccateur. En déduisant le poids du creuset, on aura celui du sulfate de baryte qui multiplié par 0,34335 donnera celui de l'acide sulfurique anhydre SO'.
2* Pour évaluer séparément l'acide préformé et l'acide sulfocoojafQ^ deux opérations sont nécessaires. Elles peuvent se faire sur un mqI échantillon d'urine que l'on traite par le chlurure de baryum en excb après acidulation par l'acide acétique et que Ion fait ensuite bouillir «t^ de l'acide chlorhydrique (Baumanu). L'analyse ainsi conduite est péaible, car dans la liqueur acétique le sulfate de baryte se dépose mal, il tiut chauffer longtemps pour lui donner de la cohésion, et malgré cela souvent encore il traverse le filtre. Pour remédier a cet inconfénieot, Salkowsky conseille d'agir de la manière suivante : 1 00 centimètres cub^ d'urine sont mêlés à un volume égal d'une solution alcaline de chlontf^ de baryum (mélange de deux volumes d'une solution saturée d^hjdnW de baryte, et*d*un volume d'une solution de chlorure de baryum saturh à froid). Après quelques minutes de contact, on filtre, lave à Teau act dulée^ pèse, etc., comme ci-dessus, et obtient l'acide préformé. On pre»J d'autre part 100 centimètres cubes du liquide filtré représentant 50 cestimètres cubes d'urine, on fait bouillir après forte acidulation par Tacid* chlorhydrique et l'on chauffe au bain-marie jusqu'à ce que le dépôt .«« fasse bien, le reste ni supra. On en déduit par un calcul simple le poidsd: l'acide sulfoconjugué contenu dans 100 centimètres cubes d*urioe. On vd' par ces détails que le dosage de l'acide sulfurique est une opération iabvrieuse et qui, sauf cas exceptionneb, ne présente pas une utilité clinique
URINE. — - PRODUITS MORIIAUT. ACIDB PHOSPHOMQnB. 425
assez gnode pour entrer dans la pratique courante. Il existe, il est vrai, des procédés Tolumétriques, mais ils n*abrègent pas beaucoup Topération, et soot moins exacts. Le meilleur nous parait être celui de Mohr dont OOQS n'indiquerons que le principe, renvoyant pour les détails aux ootnges de cet auteur. Le sulfate de baryte est précipité à l'état de sulfite de slrontiane. Le précipité lavé est transformé par digestion avec du ciriwoate de soude en carbonate de slrontiane, et celui-ci est dissous dtos DOd quantité connue d'acide chlorhydrique titré. Une opération ilcalimétrique permet d'évaluer l'excès d'acide d'où la quantité de strontioffl et par suite de l'acide sulfurique. Pour les cliniciens, Fûrbringer indique comme procédé rapide la hauteur du précipité comparée à celle d'une solution de composition connue ; évidemment, on n'obtient ainsi quw grossière approximation.
Aefdephosphoriqve. — Il existe dans l'urine en quantité un peu sU' périeure à celle de l'acide sulfurique et comme lui combiné aux alcalis et aux (erres. L'acide phosphorique normal peut, on le sait, former avec les méUux trois séries de combinaisons. On ignore si toutes existent dans 'Woe. Il est admis généralement que le phosphate acide de soude est prédominant, mais il n'est nullement prouvé que les autres phosphates alcalins n'y peuvent exister. Quant aux phosphates alcalino-terreux, les nonobasiques étant seuls solubles, c'est évidemment sous cette forme qu'ils doivent s'y trouver. Quand l'urine devient neutre ou alcaline, les atomicités libres se saturent et les phosphates terreux devenus di ou triiMsiques se précipitent en totalité, sauf peut-être une quantité extrêmement fsible tenue en dissolution grâce au chlorure sodiqueet aux matières «ntractives. On estime, et nous verrons ultérieurement qu'il y a peut-être à taire sur ce point quelques réserves, que les deux tiers de l'acide phosphorique sont combinés aux alcalis et le dernier tiers seulement aux terres, chaux et magnésie (Riesel). Ce tiers serait composé de 68 7o ^^ phosp/iate de magnésie contre 33 7o ^^ phosphate de chaux (Neubauer). i^après les recherches de J. fiertram, on pourrait ai*tificiellement en faire werles proportions. Cet auteur dit, en effet, qu'en administrant à un individu un sel organique susceptible de se brûler dans l'économie et le rendre l'urine alcaline, la quantité d'acide phosphorique excrétée en BQ temps donné varie peu, tandis que celle de la chaux éprouve unedimimtton considérable. Il serait intéressant de vérifier le fait et peut-être, s'il itait reconnu réel, pourrait^on en bien tirer parti pour incorporer à l'or- Ijanisffle des matières incrustantes, chez les phthisiques, par exemple.
La quantité d'acide phosphorique excrétée journellement par l'urine ^sajette à d'assez grandes variations. Elle est évaluée en moyenne chez l'adulte à 2 1|2 grammes ou 3 grammes par Saikowsky, à 2 grammes par ïleubauer, à 2,7 par Weidner. Lobisch donne 3'%5 pour les adulte» ngoureux. Des écarts considérables en moins et surtout en plus peuvent ('observer. On a trouvé maintes fois des chiffres supérieurs à 5. Chez un ^omme qui avait mangé 1832 grammes de viande, Ranke a compté i grammes d'acide phosphorique en vingt-quatre heures.
426 VMM. — PRODUITS NOIIIàOX. AaDB phosphomqob.
L'excrétion horaire présente une Yariabilité comparable à celle dts autres acides et comme elle en rapport a^ec Télaboration digestiie. Elle atteint un maximum dans l'après-midi et un minimum le matin afaot le
repas.
D*après Zuclzer, la valeur relative de l'acide phosphorique poar 100 d'azote est de 18 à 20. Elle varie avec l'âge et sans doute aussi ivec d'autres conditions peu connues. On la trouve de 30 chez les eobok allaités de trois à six mois, de 10 et même seulement de 6, 7 chesb vieillards.
A Tétat physiologique, la quantité d'acide phosphorique excrété pir Turine peut varier dans trois conditions principales qui sont :
1* La teneur des aliments en phosphates. Un régime végétal, même composé principalement de céréales et de légumineuses qui sont ^elaliT^ ment riches en phosphates, introduit dans l'organisme beaucoup moio^ diacide phosphorique que Talimentation par la viande. Aussi est-ce diei les gros mangeurs de viande que l'excrétion phosphorique atteint aoo maximum (Ranke).
2^ L'élimination par l'intestin. Haxthausen a trouvé que la quantité d'acide phosphorique rejetée avec les fèces variait deO gr. 270 à 1 gr.080 en vingt-quatre heures. D'une manière générale, les phosphates augmestent dans l'urine en cas de constipation et diminuent chez les diankàques (Lôbisch) sans doute parce que chez ces derniers l'absorption dige^tive est plus imparfaite.
3^ La quantité d'acide phosphorique fabriqué dans l'organisoie en cédé par lui. Indépendamment du système osseux formé en grande pvtie de phosphate calcaire et pour lequel on admet, sans aucune preuve d'ailleurs, que la rénovation moléculaire est insensible en vîngtrquatre bénies, il existe dans les tissus des substances riches en phosphore, par exemple' la nucléine, qui constitue la partie principale du noyau des globolci blancs, et la lécithine, abondamment répandue dans la subatance gritfdes centres nerveux. Or, la première contient une quantité de phospbore évaluée par Gorup v. Besanez à 2 28 V., par Lôbisch à 9 61 V«* ^ '' seconde à 3 98 7, (Gorup v. Besanez) et 3 83 7^ (Lôbisch). On eooçoit que la désassimilation des tissus riches en nucléine et léâtkiaf augmente dans une certaine proportion l'excrétion de l'acide ftophorique par les urines. Partant de ce principe, quelques auteurs ooi imaginé qu'il devait y avoir un rapport entre la consommatioD de b substance nerveuse par le travail cérébral et l'abondance des phosphates urinaires.
Cette idée» défendue il y a quelques années par Byasaon, dans une thèse remarquée, nous paraît inacceptable. Nous ne voulons pas nierijiK le travail intellectuel consomme de la lécithine et produise de raddf phosphorique, mais la quantité ainsi formée sera toujours exlrémemeot faible et les variations qui en résulteront seront négligeables devant ceU^ qui pQUvonl provenir du régime alimentaire et de la désassimilatioo oMHouso. Il sufliti pour s'en convaincre, de calculer la quantité d'acide
URINE. — PR0DDIT3 NORMAnX. ACIDB PHOSPHOHIQOB. 427
phosphorique qui serait fournie par la rénovation moléculaire du cerveau tout entier. Breeda trouvé, par l'expérience» que 100 grammes desubs* tance grise fraîche donnent par incinération environ 270 milligrammes de cendres composées principalement de phosphates alcalins (Voy. AnnaL Chem, pharm., L LXXX, p. 124). En évaluant à 1,300 grammes le poids niojeo du cerveau, et en le supposant formé uniquement de substance grisCj on arrive au chiffre de 3 gr. 240 milligr. de phosphates, ce qui ferait moins de 2 grammes d*acide phosphorique (Ph'O"). Ainsi donc, en supposant tout le cerveau employé à produire exclusivement du travail intellectoel et en quantité telle que la totalité de sa substance iût renouvelée en vingt-quatre heures, cette énorme destruction de substance nerveuse ne ferait pas varier de 2 grammes Texcrétion journalière de l'acide phosphorique.
Le calcul précédent prête a une objection sérieuse, car l'incinération du cerveau est une opération difficile nécessitant une calcination prolongée qui expose à des pertes et fausse les résultats. Mais on peut tourner la difficulté en opérant d'une autre manière. Pietrowsky a trouvé que chez le bœuf la substance grise contient, pour mille, 816,042 d'eau et 183,958 de résidu sec; la substance blanche 683,508 d'eau et 316,492 de résidu sec. Le résidu sec de la substance grise renferme 17,24 7o de lécithine, celui de la substance blanche 9,90 7o- Appliquant ces données analytiques au cerveau de l'homme, on est conduit sensiblement au même chiffre 37 gr. 50 de lécithine, qu'on le suppose exclusivement formé de substance blanche ou de substance grise. Ce chiffre répond à 1 gr. 50 de phosphore ou 3 gr. 43 d*acide phosphorique. On voit que malgré un écart considérable en valeur absolue ce nombre jus* tifie pleinement notre conclusion.
De la précédente opinion nous rapprocherons celle de Zuelzer. Partant de l'analyse chimique du tissu nerveux qui donne à la combustion 45 d'a- <^i(le phosphorique pour 100 d'azote, tandis que la substance musculaire o'enfoQrnit que 15,7 et le sang4 seulement; admettant, en outre, comme nous l'avons précédemment indiqué, que la relation réciproque des élévnents minéraux qui caractérise un tissu doit, quand la dénutrition y est prédominante, se retrouver dans l'urine, Zuelzer en conclut que les varia- |)ons négatives (au-dessous de la moyenne) de l'acide phosphorique indiquent la désassimilation prépondérante des tissus nerveux, et les ^nations positives celles des tissus albuminoîdes. Dans tous les états figeant une certaine activité cérébrale, veille, travail intellectuel, et dans '«citation nerveuse artificielle déterminée par la fièvre, l'élévation anor- "■^le de la température extérieure, l'administration des stimulants, alcool, ^^chnine, etc., l'analyse aurait démontré la diminution du chiffre proportionnel de l'acide phosphorique; au contraire, dans la dépression céfêbrale d'origine physiologique (sommeil, faim, fatigue), artificielle (froid, morphine, bromures, chloroforme), ou morbide (choléra, diarrhée, convalescence des maladies fébriles), le chiffre proportionnel serait plus éleTé.
428 URINE. — PRODOITS NORMilUS. ACIDR PUOSPHOBIQUB.
En admettant l'exactitude du fait, il en résulterait que dans le premier cas Torganiame consomme surtout de l'albumine (muscles) et dans le second de la névrine. Sans rappeler ici les raisons qui nous ont fiil i*ejeter d'une manière générale les idées de Zuelzer, nous ferons simplement remarquer Tétrangeté et l'invraisemblance d'une théorie qui cooclot à une consommation de substance nerveuse plus grande dans le sommeil que dans Tétat d'activité cérébrale.
A l'état pathologique, Tétuiie des phosphates, malgré son intérêt tkéorique, a donné peu de résultats.
Dans les maladies aiguës, la quantité d'acide phosphorique éprouve de> variations qui no semblent soumises à aucune règle fise. S'il résulie,en effet, des analyses citées par Vogel, que dans les aflections fébriles Hm certaine intensité la quantité d'acide phosphorique est diminuée pa* dant la période d'état et remonte pendant la convalescence, il contienl d'attribuer la variation autant peut-être au défaut d'alimentalioo (|u'a l'influence morbide. Elle n'est d'ailleurs pas constante, car Vogel iil expressément que dans certaines maladies aiguës de courte durée l« diminution quotidi«inne de l'acide phosphorique est souvent insensible. et parfois même c'est une augmentation qui s'observe. A côté de paramonies intenses dans lesquelles l'excrétion de l'acide phosphorique tombe à un gramme, Vogel en cite d'autres où pendant la période d*état elle $e serait élevée à 7 et 8 grammes par jour. Cette variabilité excossive die les mêmes affections fait douter de l'exactitude de la règle posée fur Zuelzer, qui prétend que dans tous les processus fébriles aigus la ulear relative de l'acide phosphorique tombe de moitié et s'abaisse à 8 m 9. Elle est également en contradiction avec les analyses de Schulte, ^ aurait constaté la persistance du chiffre normal de l'acide pho8|*bori^ éliminé. D'après ce dernier, ce qui caractériserait l'action morbide, er serait l'accroissement dans la proportion relative des phosphates alcaliitf< et notamment du phosphate de potasse provenant de la dénutrition h muscles. Il fait remarquer à ce propos que E. Salkov?sky, de son côl». > constaté pendant la fièvre une augmentation temporaire de la potasse d^ urines. On voit d'après ces divergences que la question des phosphate dans les maladies aiguës prête liifGcilement à des considérations clioifir^ actuellement utilisables. Ajoutons seulement que dans la méningite aifc* il y aurait excès de phosphates urinaires, et qu'au dire de Lôbîsch etftains médecins d'enfants utiliseraient cette donnée pour le diagno^t» différentiel du typhus abdominal et de la méningite à la période initiik Nous croyons que, même sur ce point, la réserve est nécessaire.
Dans les maladies chroniques, l'entente n'est pas plus complète. Ihn^ les afTections du système osseux telles que rachitisme, ostéonubcie, c* n'a pas manqué de signaler un excès des phosphates dans Turine. C^ opinion, théoriquement très*Iégitime, a été acceptée par nombre de wHf cins ; il s'en faut pourtant beaucoup que son exactitude soitprouvée. P^"* le rachitisme, par exemple, Baginsky a trouvé que, tandis qu'un tnM de deux à trois ans eicrète en 24 heures de 30 à 60 centigrammes d*Ki>k
URINE. — - PRODOITS ICORMAUX. ÂClbE PHOSPBORIQUE. 429
phosphoriqae, un rachitique de niéme âge n'en élimine que 10 à 20. Spillinaïui, Hepp Langendorif et Mommsen, ont publié des analyses qui plaident dans le même sens. Diaprés Pagenstecher, la diminution des phosphates urinaires s'observerait même dans i'ostéomalacie à marche rapide.
Plusieurs auteurs, Churchill, Teissier, Larcher,etc.,ont prétendu qu'il Tirait aa début de la tuberculose pulnionaire une excrétion anormalement augmentée des phosphates de Turine; mais les recherches récentes de Stockris ont montré qu'il n'y a pas de règle fixe et que l'analyse des phosphates ne peut être en pareil cas d'aucune utilité pour le diagnostic. Bendie a indiqué un exeès des phosphates urinaires dans l'oxalurie, et Teissier a décrit quatre variétés de diabète phosphatique, c'est-à-dire d*élato morbides chroniques avec élimination surabondante d'acide phosphorique. Une première, peu grave et caractérisée par des troubles Deireiix variés, rentre dans les symptômes du nervosisme on général ; une deniièffle s'observe chez des malades atteints de lésions pulmonaires. La troisième catégorie comprend des diabétiques vrais, chez lesquels les urioes renferment tantôt du sucre en abondance, tantôt de l'acide phosphorique en excès, de sorte qu'il semble y avoir entre les deux substances ooe sorte de balancement. La quatrième espèce ne répond à aucun type bien défini: les malades sont atteints de polyurie, ils maigrissent, ont souTent des furoncles, anthrax, etc., comme de véritables diabétiques; mais leurs urines ne sont pas sucrées (diabète latent ou transformé). Dans la pensée de l'auteur, la phosphaturie serait liée à l'action de l'acide lactique en excès sur le squelette; et l'acide lactique dériverait du sucre par dédoublement, ce qui justifierait chimiquement sa conception des rapports entre le diabète et la phosphaturie. Ajoutons que dans cet état leimlion des phosphates terreux pourrait atteindre des chiffres énormes, ^t 20 et même rarement 30 grammes en 24 heures. Dans les néphrites chfom'qaes, il y aurait, d'après Dickinson, diminution des phosphates comme des autres matériaux solides de l'urine. D'après Lépine et Jacquin, (lez certains épileptiques le chiffre de l'acide phosphorique, moins fort ntre les attaques qu'à l'état normal, s'élève immédiatement après elles l'une manière notable. Une menace d*attaquo suffit quelquefois pour ^uire l'augmentation qui porte principalement sur les phosphates mus. Certains cas de tumeur cérébrale et beaucoup d'étals cérébraux '^termineraient également une élévation du rapport. Celle-ci serait instante après une embolie cérébrale ou la ligature d'une carotide. Pour constater dans l'urine la présence de l'acide phosphorique, il ^t, la plupart du temps, de l'alcaliniser, ce qui détermine au bout de |oelque temps la précipitation des phosphates terreux. En l'absence de ^x-ci, si leur quantité est trop faible, l'urine ne précipite pas, mais, si l'on 'i<^te quelques gouttes de perchlorure de fer, il se produit immédiate- D^nl un dépôt blanc jaunâtre de phosphate ferrique. Pour la détermination quantitative on se sert de liqueurs titrées. Le principe de la Qéthûde imaginée par Leçon te est l'insolubilité du phosphate d'urane dans
430 URINE. — PRODUITS bormaux. agidb pbosphoriqok-
Tacide acétique. On précipite donc l'acide phosphorique par une solution titrée d'urano et pour reconnaître la fin de Topération, c'esi^-dire le moment où l'urine commence à contenir un excès d'urane, on se sert de b réaction colorée que donnent les sels d'urane avec le ferrocyanure potassique.
Les liqueurs nécessaires à Topération sont ;
1« Une solution de ferrocyanure de potassium au dixième (^proiimativemenl);
2* Une solution de phosphate de soude. — Elle sert uniquement a fixer une fois pour toutes la valeur de la solution d'urane et doit, par consfquent, renfermer une quantité exactement connue d'aeide phosphoriqne. D'après le conseil de Neubauer, on lui donne une concentration telle, qu^elIe contienne 2 milligr. d'acide phosphorique par centimètre eube. Il suffit pour l'obtenir de peser exactement 10 gr. 085 de phosphate de soude ordinaire pur et non effleuri, de dissoudre et d'étendre à un litre. On peut s'assurer de l'exactitude par une opération directe, précipitation j Tétat de phosphate ammoniaco-magnésien, etc. Joulie conseille, au lieu du phosphate sodique, d'employer le phosphate d'ammoniaque Po* H* (AiU*'. qui ne contient pas d'eau de cristallisation et peut être séché k l(Ni degrés sans décomposition. On pèse 3 gr. 087, représentant pour un litre 2 grammes d'acide, soit 2 milligrammes par centimètre cube ;
3*^ Une solution d'acétate de soude, — Elle s'obtient par simple solulioo de 100 grammes d'acétate de soude dans 800 grammes d'eau ; on ajottie 100 centimètres cubes d'acide acétique à 30 ""/o et l'on complète le litre. L'emploi de cette solution a pour but de remplacer par l'acide acétique un acide minéral qui pourrait exister dans le liquide et dissoudre le phosphate d'urane. La présence de l'acétate de soude a l'inconvénient de diminuer la sensibilité del'urane au ferrocyanure (réaction finale) aussi iaut-i' toujours en ajouter la même quantité pour être dans des conditions cornparables. 5 centimètres cubes de la solution sont, d'après Neubaoer. toujours suffisants;
i^ Une solution titrée d'urane. — Elle doit avoir une concentration telle que 20 centimètres cubes précipitent exactement 50 centimêtn?^ cubes de solution phosphatique ou 1 décigramme d'aeide phosphorique. 1^ la prépare en dissolvant 33 grammes d'uranate de soude jaune du cm:* merce, ou la quantité équivalente d'oxyde d'urane, dans de l'acide anr tique de densité 1,2 (24 Baume) ou de l'acide acétique 1,04* et Toij étend à 1100 centimètres cubes (Saikowsky). On titre ensuite la liquciv d'urane de la manière suivante : on verse dans un gobelet 50 centioaêtrtcubes de la solution de phosphate de soude, on ajoute 5 centimètres d* la liqueur d'acétate de soude et Ton chauffe presque à l'ébulUlion. A%er une burette de Mohr on fait alors couler la solution d'urane dans li liqueur chaude; on en verse d'emblée 18 centimètres cubes, on chauf • encore quelques instants et l'on essaie la réaction finale. Dans ce bal« vu dépose sur une plaque de porcelaine quelques gouttes isolées de la «olu< tion ferrocyanique et sur Tune d'elles on porte une goutte de la liqueur
