URINE

- PBOD. PATROLOG. CTSTI5G.

500 cetilimètres cubes d'urine et d'y ajouter 20 ceQtïnièb^s cubes d'aciàe acétique. Après vtngt-qualre heures de repos, le précipita est jeté mrnit filtre de poids connu, puis lavé à l'acide acétique séché et pesé.Ontrailt sur le filtre par l'acide chlorhydrique qui ne dissout que lacystine, etaprb dessiccation du filtre une nouvelle pesée donne par différence de poidi la cystine que l'on peut reprécipiter complètement de sa dîswlnlii» chlorhydrique en sursaturant celle-ci par du carbonate d'ammoniaque.

Isolée de l'urine et purifiée par cristallisation dans l'aninionîaqiK, h cystine constitue de belles tabler cristallines à six pans de fomit Irè»ré^ulièrcs. Elle contient 26,44 '/o de soufre (Baudrîmont). Elle est insoluble dans l'eau, l'alcool etl'étber, mais se dissout dans les alciliicu)tiques, les acides minéraux et l'acide oxalique (fig. 53).

On la précipite dans les dissolutions acides par le carbonate d'iroii'niaque et dans les liqueurs alcalines par les acides acétique et taiinji'' qui ne la rcdissolvent pas.

Outre sa forme cristalline, elle est trcs-nettemcnt caractérisée par i<'férentos réactions chimiquos basées sur sa richesse en soufre. Booi"'* avec une lessive alcaline, elle se décompose avec production d'un sDlfBf alcalin et donne uno solution qui tnclie en noir l'argent décapé i^ulfor' d'argent), noircit par l'addition d'un sel de plomb (sulfure de pll>^]^' t< devient violette par le nitro-prussialo de soude (réaction des solfurf Chauffée sur une lame du platine, elle brûle sans fondre en déTelûpp»^: une odeur pénétrante qui rappelle l'acide prussique.

miqHt. l'iTh, ). B. BaiUUrf.l

URINE. PROD. PATHOLOG. CYSTINE. 491

l*ifflportance pathologique de la cystine se réduit aux troubles qu'elle peut mécaniquement occasionner quand son abondance est assez grande pour qu'elle forme des concrétions (gravelle, calculs). On ignore les conditions générales qui favorisent sa production. On a remarqué que nombre de sujets -dont l'urine dépose un sédiment de cystine sont débilités^ anémiés, mais pas autrement que beaucoup d'autres dont l'urine n'offre rien de semblable. La cystinurie semble plus fréquente chez l'homme goe chez la femme (dans la proportion de 2 à 5 contre i , et chez les jeunes sujets). Chose singulière, elle a plusieurs fois été observée chez des Trères et des sœura, pendant plusieurs générations, comme s'il existait dans certains organismes une tendance innée à sa production (G. Bird). Elle peut aussi n'élre que transitoire et, sauf le cas de concrétions- (hémato-pyurie possible), ne s'accompagne d'aucun autre produit aoonnal.

Chez un rhumatisant, Ebstein l'a cependant vue paraître et disparaître ayec une albuminurie. Du reste, les recherches entreprises jusqu'à ce jour sur la cystinurie sont trop peu nombreuses pour en permettre l'étude séinéiologiquc, on peut seulement dire que c'est un état extrêmement rare, car il en existe tout au plus cinquante observations dans la science (Salkowsky). Quelques auteura ont prétendu que les urines des sujets qui pisseot de la cystine sont pauvres en acide uriquc et en urates. Bien que la pauvreté de la cystine en azote rende le fait peu vraisemblable (Lôbisch), il semble conCrmé par le développement alternatif constaté chez quelques sujets de concrétions uriques et de calculs de cystine, ainsi que parles observations récentes deUltzmann et Niemann. Au moins peut-on affirmer qu'il n'est pas constant, car dans le cas qu'ils ont observé Lôbisch et Ebstein ont trouvé l'acide urique normal. La richesse de la ^ine en soufre devait conduire les auteurs à se demander s'il n'y a pas^ quelque alternance entre l'abondance de la cystine et celle des autres produits sulfurés; mais même sur ce point les résultats obtenus n'ont rien de décisif. S'il en faut croire les recherches de Niemann, il n'y a pas d'alternance entre la cystine et les sulfates de l'urine, et l'on constate plutôt la variation simultanée et parallèle de ces deux substances. Beale > également insisté sur l'abondance des sulfates dans les urines cysti- Qcoaes qu'il a eu l'occasion d'examiner. Il ne semble donc pas possible d'admettre que la cystinurie est la conséquence d*un obstacle à la combustion du soufre contenu dans les albuminoïdes. La théorie de Marowsky Qfi semble pas plus acceptable. On sait que cet auteur ayant observé la çoeiistenee de la cystinurie et de l'acholie en a déduit que la première ^it une conséquence de l'impuissance du foie à fabriquer les acides Inliaires. Bien que la présence du soufre dans l'acide taurocholique et le fait précédent légitiment cette hypothèse; bien que Schérer et Virchow 3ient trouvé de la cystine dans un foie malade, la théorie de Marowsky a contre elle les analyses de Niemann qui a constaté dans un cas de cystinurie iine diminution de l'excrétion totale du soufre, et surtout cette objection grave que le fait qui en a été l'occasion est resté sans analogue et que

492 ITiINC. — PnOD. PATIIOLOâ. ALLANTOÎXE. SIATIÈRES COLOlUlfTES.

dans aucun autre la cystinuriene s'est accompagnée d*un symptôme hépatique quelconque (Leube).

AUantoVae C*H'Az^O\ — Ce corps, qui a été découvert parTauquelin dans le liquide amniotique du bœuf et qui existe également dans celui de rhomme et d'autres animaux, n'a aucune importance pathologique. Parkes en a trouvé de petites quantités dans Turine des nouveau-n^ pendant les huit premiers jours.

Gusserow et Ilermann en ont signalé des traces dans Turine nonnale des adultes et une quantité un peu plus grande dans celle des femmes gravides. Schôltin Ta rencontrée après Tingestion de l'acide taomqoe à haute dose. Frerichs et Stsedeler l'ont vue dans Turine des chieD> atteints de troubles respiratoires artificiels, mais, comme elle s'y Irome fréquemment à l'état normal, l'observation est sans portée.

ArtiRciellement l'allantoïne se prépare par l'oxydation de l'acide urique (bioxyde de plomb, permanganate de potasse), et c'est probablement pr un processus analogue qu'elle se forme dans l'économie^ car d*aprè>Sal' kowsky elle est constante chez les chiens qui absorbent de facide urique. L'allantoïne forme des prismes brillants solubles dans 160 parties d^v^ froide et beaucoup plus dans l'eau chaude dont ils se séparent par refr**)* dissement. Elle supporte sans décomposition une température de 2(^1*. précipite par le nitrate mercurique, le sublimé, et par le nitrate d*arpeu faiblement ammoniacal. La combinaison argentique, d'abord floconneQ>f. devient bientôt cristalline. Elle renferme 40,58 \ d'argent.

Pour extraire l'allantoïne de l'urine, il faut précipiter celle-ci pr l'acétate basique de plomb, enlever l'excès de plomb par Thydrocêa? sulfuré, concentrer à consistance sirupeuse et laisser cristalliser quelques jours dans un endroit froid. Une nouvelle cristallisation dans i'eai donne le produit pur. Salkowsky Fa obtenue dans l'urine de chien, dim* tement par concentration, sans précipitation préalable par le ploruk. Meissner purifie d'abord l'urine par la baryte et concentre apri»s j^*v enlevé l'excès de cette substance. Il en retire ensuite l'allantoïne en la précipitant soit par l'éthor et l'alcool, soit par le sublimé (Voy. pour les dèuil* l'ouvrage de Neubauer et Vogel). L'allantoïne n'offrant pas de rracli :î spéciale ne peut être caractérisée avec certitude que par une analyse qui*:titative portant sur sa composition élémentaire ou sur celle de sa coati>inaison argentique.

Matières coloraates. — a. Uro^rythrine. Haller a dooné ^' nom à la substance colorante rouge qui accompagne en quantité variitv les sédiments uratiques et qui est particulièrement abondante dam ^ maladies chroniques du foie : cirrhose alcoolique, cancer. Sa corop<>>ili'f n'est pas connue, et il semble qu'il y ait là plutôt un mélange i^ tx.y tières colorantes qu'un produit défini, llaller dit en effet que rurinnthrine est insoluble dans l'alcool et cependant, d'après Hop|>e Seller, le-** taines urines à sédiment rouge cèdent à l'alcool et au chlorofornie c magnifique pigment pourpre, b. Vro-rubrohématinel — Urofuscohématine^ — Les deux <"

URINE. — MATIÈRES COLORAMES. PAOD. PATHOLOG. DIVERS : ACÉTOKE 495

stances de ce nom ont élé signalées par Baumstark dans une urine de lépreux qui présentait une teinte rouge vineuse et devint presque noire vers la Ga de la vie. Elle ne contenait ni sang, ni albumine. Oialysée, elle abandonnait au liquide extérieur de Turce, des sels et une matière colorante jaune comme Turine normale. Dans le tamis restait une boue brune soluble dans la soude caustique.

De cette solution les acides précipitaient une masse floconneuse brune à laquelle Fauteur assigna le nom de uro-fuscohématine et la formule C^'ir^'AïW». L'uro-rubrohématine OTP^Vz^Fe'O" se précipitait de la solution acide soumise à la dialyse. Inutile de dire qu'il ne faut accepter (|u avec beaucoup de réserve Texistence de ces nouveaux corps et surtout leurs formules.

Mélanine. — Chez les sujets atteints de cancer mélanique, surtout quand il est généralisé, Turine peut présenter des altérations spéciales qui, signalées déjà par Norris (1820) et Schilling (1831), ont été plus complètement étudiées par Eiselt dans son mémoire sur le cancer pigmenté. L'urine des sujets qui en sont atteints, normale au moment de l'émission, noircit à Tair en quelques heures. Elle devient instantanément noire par I action des oxydants (acide nitrique, acide chromique, mélange de bichromate de potasse et d'acide sulfurique étendu). Le chromogène est susceptible d'être entraîné en totalité par Tacétate basique de plomb, et si, après avoir clarifié l'urine avec l'acétate neutre, on y verse de l'extrait de satumc, le dépôt déterminé par celui-ci noircit à l'air et à la lumière.

Les conditions productrices du chromogène sont d'ailleurs rarement réalisées et le plus souvent l'urine des sujets atteints de cancer mélanique n'offre aucun attribut remarquable. C'est généralement quand le carcinome est généralisé que l'urine offre le caractère noir, mais il peut néanmoins s'observer aussi dans le cancer mélanique primitif du foie ■Eiselt) et dans le cancer pigmenté de la peau sans participation du foie (Heurtaux). La coloration noire de l'urine se produit très-bien à l'abri de la lumière, l'air est seul nécessaire (Heurtaux). La teinte peut être aussi bncce que si l'on avait mêlé de l'encre de Chine avec l'urine. Dans cette vine noire, le microscope ne montre aucun granule pigmentaire et un repos prolongé ne détermine pas le dépôt de la matière noire. La sub- ^ce noire est d'une grande stabilité et résiste à la putréfaction, elle persiste indéfiniment sans modification dans l'urine évaporée au quart et conservée dans des flacons incomplètement bouchés (Heurtaux). Une telle orine ressemble à de l'encre et tache en brun noir le papier. Les divers dissolvants neutres (éther, benzine, chloroforme, sulfure de carbone) ne loi enlèvent pas le pigment. Celui-ci n'a jamais été isolé à l'état pur et ion ignore sa constitution. Il paraît contenir du fer (Andouard) et se détruit par l'ébullition avec l'acide nitrique fumant (Saikowsky).

Produite divers. Acétone C'IPO — acide élhijldiacétique Cll^^O^. tSjn. : éther acétylacétique, acétone-carbonate d'hétyle). — Dès longtemps les cliniciens ont remarqué que l'haleine de certains diabétiques offre une odeur particulière que Ton a comparée à celle de la choucroute»

494 URINE. — PBOD. patholog. divbis : agétorb.

du foin, des pommes mûres, du chloroforme, de I*éUier «eéliqQe, ie l'aldéhyde, etc. Cette odeur se retrouve dans l*urine et parait due, d aprà les recherches de Petters (1857), à la présence de Tacétone.

Cette substance a été signalée depuis dans Turine d'alTections diferso, ▼ariole, rougeole, malaria, iléo-typhus, pneumonie, etc., par Kaulidi. û dernier n'avait caractérisé le produit que par son odeur, plus récemment, Jacksch a donné des preuves plus sérieuses à l'appui de cctleafiser. tion. Ayant distillé trois cents kilogrammes d*urine de fébrieitants, il i pu en extraire de l'acétone et la caractériser positivement par l'uul^ du composé défini qu'elle donne avec le bisulfite de soude. L^urine ia fébricitants, comme celle des diabétiques, contient donc de Facelott. D'après le même auteur, c'est également à l'acétone que le liquide oUem par distillation de l'urine normale doit la propriété de donner de l'iodoforme quand on le raéle en solution alcaline avec de l'iode en léger excè (réaction de Lieben). Cette production normale d'acétone se retitm^nit chez l'homme même après la suppression de tout liquide alcoolique ^.k constaterait également dans l'urine des animaux (vache, chien, dui . 1 l'état normal, l'homme n'excréterait pas plus de un centigninme <ri.> tone en vingt-quatre heures, mais pendant la fièvre la quantité posmit s'élever dans le même temps à plusieurs décigrammes. Elle serait fr-^ttionnelle à l'intensité du mouvement fébrile et sensiblement indrja* danle de sa nature. Sauf le carcinome, la rage et le diabète, les At tiens apyrétiques n'augmenteraient pas l'acétonurie. AotéricsreBMi i ces recherches de Jacksch, Cantani (1864) avait décrit sous le ■•■ d'll^ tonémie un état morbide susceptible de se rencontrer dans le ittk^j l'inanition, le catarrhe aigu de l'estomac et les troubles bnebaoKr > l'appareil digestif. Il serait caractérisé, d'après Lécorcbé, parés nerveux passagers (vertige, céphalalgie), une odeur spéciale de i dans les formes légères et, en outre, dans les formes graYes» ahnm i au cours du diabète avancé, par de la douleur dans rhypockaaàt ir de la dyspnée, des vomissements, une grande faiblesse mîcJmt à j paralysie de la vessie et du rectum, une grande fréquence^ fmk .V avec abaissement de la température, le tout bienlftt suivi et csbb «i ir mort.

L'existence d'un syndrome clinique primitif ou chant à la présence en excès de l'acétone dans le sang el les moins douteuse. Les recherches expérimentales de effet, montré que Ton peut faire prendre impunémeol à r^HBi a m animaux d'assez fortes quantités d'acétone. Des ques ont pu sans aucun inconvénient en absorber i h tt grammes par jour. En injection hypod reçu de 3 à 5 grammes et des chiens jusqu'à 10 effet qu'un peu de malaise et de dyspnée. Mais, si I r.omme entité clinique est contestable, la présence ér T. tainoB urines (diabète, fièvres) semble au contraire années» ia asitt: . *ruNnion. Peut-être n'est-il pas aussi bien prouvé «na k

URINE. PROD. PATHOLOG. DIVERS : ACÉTOSB. ALCOOL. 495

dans Turine normale donne la réaction de Liqben (iodoforme) est toujours de 1 acétone.

Pour caractériser la présence de Tacctone dans l'urine, il suffirait, d*après Jackscli, d'en distiller 250 à 500 centimètres cubes avec un peu d*addc chlorhydrique. L'addition d'acide a pour but d'empêcher le passage du carbonate d'ammoniaque qui compliquerait la recherche. On essaie les premières gouttes qui distillent avec une très-petite quantité de lessive caustique et un léger excès d'iode (solution aqueuse d'iode dans riodure de potassium). Au bout de deux à trois minutes, on obtient un trouble. Il est dû à la formation de riodoforme que l'on reconnaît à son odeur, sa forme cristalline (lamelles à six pans ou étoiles à six rayons) et sa Tolatilisation par la chaleur. S'il était démontré que dans l'urine l'acétone seule donne la réaction de Lieben, cet essai pourrait être considéré comme probant, mais actuellement, il n'en est rien et, pour reconnaître avec certitude la présence de l'acétone, il faut l'extraire en nature, s^assurer de sa pureté et la caractériser par son point d'ébuUition (58''), son odeur rappelante celle de l'éther acétique et l'analyse du composé défini qu'elle forme avec le bisulfite de soude. Pour réussir cette opération, on dqit agir sur une grande quantité d'urine fraîche (50 litres au moins) ; distiller i la moitié ou aux deux tiers et soumettre le liquide obtenu trois ou quatre bis de suite de la même manière à des distillations fractionnées. On peut aussi (Rupstein) opérer sur l'urine d'un seul et même sujet en la soumettant de même chaque jour à la distillation et conservant pour une )pération ultérieure. Quand d'une manière ou de l'autre on a une quanité suffisante de matière brute, on traite par le chlorure de calcium buduen excès et l'on distille au bain-marie à 60^. L'acétone passe et 'alcool, s'il en existe, reste dans le chlorure de calcium. On peut purifier acétone par une nouvellejectification à 60^ sur du chlorure calcique et rérifier sa pureté u l'aide des caractères indiqués plus haut.

Valcool qui accompagne Tacétone dans l'urine des diabétiques et donne également la réaction de Lieben est, comme nous l'avons vu, retenu par e chlorure de calcium. On peut l'en retirer en distillante feu nu et le aractériser par la réaction de Berthelot (formation d'éther benzoïque ivec le chlorure de benzoyie) ou, s'il est assez abondant, par la transfornation en éther acétique (chauffage avec de l'acide sulfurique et un peu i'acétate de soude).

Pour doser la quantité d'acétone, Jacksch a donné une méthode d'exaciitude contestable, mais expéditive et qui repose sur le principe suivant : )e Turine distillée on précipite l'acétone par la lessive de soude et une iointion d'iodure iodurée de potassium en léger excès. On compare le Irouble qui se produit à celui que donne une solution d'acétone de richesse »)Qnue eti'on établit l'égalité de trouble en ajoutant la quantité d'eau néceslùreàrun ou à l'autre échantillon. On en conclut la quantité d'acétone.

Gomment se produit l'acétone urinaire? En 1865, Gerdhardt remarqua |ue les urines diabétiques à odeur d'acétone prennent par l'addition lu perchlorure de fer une coloration rouge brune. Comme l'acide

496 URLNE. — PROD. patholog. divers : iitdrogèjik sulfiré.

éthyldiacclique de Geuthcr et Frankland (acctonc-carbonate d'élhyle it quelques aulcurs) donne la mcnic réaction, Gcrhardt, se fondant sur b facile décomposilion de cet acide par les acides forts et les alcalis en pivtone alcool et acide carbonique, fut conduit à supposer qu'il p^éexi^tJ^. seul dans Técononiie. L'acétone dans cette hypothèse résulterait de SM^ dédoublement dans l'organisme d'après l'équation suivante :

cil"'

en* -f ii'o := co 4- c«n«on + co«

co.oc«ii» cir

Acclonc c&rbooate d'clhyle. Eau. Acélone. Alcool. Acide carbon.

iS

A l'appui de cette opinion, Rupstein prétendit qu'en agitant Yanv acidulée par l'acide acétique avec de l'éther ce dissolvant lui enlève ub principe donnant avec le perchlorure de ferla réaction rouge et quiseri) de l'acide éthyldiacétiquc, mais l'exactitude de cette remarque n'a pas èb confirmée. Parmi les auteurs qui ont répété l'essai de Rupstein, les un^ ont obtenu de l'urine un extrait éthéré dont le résidu donnait la réacli-b rouge du perchlorure (Deichmuller etTollens), les autres n'ont rien obtenu de semblable (Ililgcr et Fleischer, Leube). Mais tous sont d*accord pou* admettre que la substance en question, celle qui rougit le perchlorure dr fer, ne saurait être ordinairement l'acide éthyldiacétique, car dans laiDaiorite des cas elle se comporte d'autre manière que cet acide ajoute j l'urine. Elle serait peut-être, d'après Deichmuller et Tollens, l'acide acéitr acétique, corps inconnu à l'état libre, répondant à la formule ratiooneli

CIP — CO.OII et différant de l'acétone carbonate d'éthyle par la sub^lh tution de l'hydroxyle à Téthyle.

Il ne parait pas, du reste, qu'il y ait un rapport entre la coloration è l'urine par le perchlorure et la présence de l'acétone. Maintes foisrariBe acétonique ne donne pas la réaction et maintes fois aussi, contraireman aux assertions de Rupstein, la rougeur se développe sans que Tonm bouillie avec un acide prenne l'odeur de l'acétone (Leube, Fleiscber-. Nous avons vu précédemment qu'il peut y avoir dans l'urine d'autres sol>stances capables d'agir sur le perchlorure de fer, par exemple, les sulf«r cyanures. Concluons que, si l'existence de l'acétone est démontrée daib certains cas, son origine est encore entourée d'incertitude. Peut-<^ dérive- t-elle de la glycose par une fermentation spéciale (MarkownikofTi

Vhydrogène sulfuré a été quelquefois constaté dans l'urine. Même «a petite quantité, il s'y décèle par son odeur caractéristique. Pour «« retrouver des traces, il t^uflit de suspendre dans un vase ferme a dtiL plein d'urine un papier imprégné d'acétate de plomb basique. Si le pa|ui* devient noir, la présence du gaz est certaine.

L'acide sulfliydrique peut provenir d'une sorte d'intoxication lor^qu'.t

ORINE. — PRODUITS DIVBRS : ACIDB HTPOSOLFCREUZ. PTOMAÏNBS. 497

«xisie UQ foyer putride dans réconomie, tel qu'un abcès stercoral ou simplement périintestinal. Ce qui justifie celte conception, c'est que souyent €D pareille circonstance l'haleine et surtout les éructations des malades exhalent l'odeur caractéristique. Mais les phénomènes d'intoxication jhydrothionsmie) ne sont pas toujours manifestes et maintes fois on a été conduit à admettre soit une pénétration de l'acide dans l'urine par osmose gazeuse, en cas d'abcès fétide périvésical, par exemple, soit une décomposition putride des principes sulfurés de l'urine (cystine, pyine, albumine, acide sulfocyanbydrique).

A titre eiceptionnel, on parait avoir également trouvé chez l'hommede ïacidehyposulfureuXf principe dont la présence est presque normale chez k chien et chez le chat. Strûmpell dit l'avoir rencontré chez un typhoïdique. Sa présence se reconnaîtrait aux deux réactions suivantes : i" L'addition d'un acide détermine un dépôt de soufre; 2^ le nitrate d'ar* genl donne un précipité d'hyposulfite qui noircit rapidement et même imtaotanéroent, si l'on fait bouillir par transformation en sulfure.

Ptomalnes. — 11 a été démontré dans ces dernières années que la poiréfaction des cadavres et des matières animales en général détermine la formation de corps alcaloidiques auxquels on a donné le nom de ptomaînes (Selmi) ; leur importance est jzrande en médecine légale et leur étude a suscité des recherches intéressantes (Brouardel et Boutmy, Gantier, etc.). Ces alcalis souvent cristallisables se rapprochent par leurs fonctions basiques, leurs propriétés énergiquement réductrices et leor toxicité, des alcaloïdes végétaux. Brouardel et Boutmy ont montré ip'ils s'en distinguent par la propriété de réduire le prussiate rouge de potasse. Pour opérer cette réaction, on commence par convertir en sulfate la base extraite du cadavre, puis on verse quelques gouttes de la solution 'ans an verre de montre contenant un peu de ferricyanure dissous. I^oe goutte de perchlorure de fer neutre ajoutée au mélange détermine m précipité de bleu de Prusse. D'après les précédents auteurs les )lomaînes semblent naître de préférence lorsque la putréfaction s'opère li'abri du contact de l'air et résulter de l'union de certains hydrogènes ^bonés avec l'azote provenant des tissus et des liquides animaux pnd l'oxygène et le carbone de ces matières disparaissent en partie à 'état d'acide carbonique.

bans une de leurs communications de l'Académie de médecine BuUelin, 2* série, t. X, n** 24)> Brouardel et Boutmy avaient émis opinion que dans certaines maladies, et plus particulièrement dans les flections septiques, des alcaloïdes analogues pouvaient du yivant même ^ patients prendre naissance dans l'économie. Presque au même 3omeiitj Gautier (i6ad., t. X, n® 20), tout en signalant à la réaction de ontmy quelques exceptions, confirmait la valeur générale de ce aractère différentiel et montrait qu'une grande analogie de propriétés liimiques et physiologiques rapproche les ptomaînes des alcaloïdes )ntenu8 dans les champignons vénéneux (ex : muscarine). S'emparaiit 2 CCS travaux et considérant que les ptomaînes se rencontrent

lovT. mer. h£d. et oiui. XXXVH — 32

498 URINE. *-* PROO. patholog. ptoxaîhes.

toujours dans les parties animales où vivent et pullulenl des champignos» microscopiques, Bouchard a pensé qu^elles devaient exister dans Torga* uisme toutes les fois que celui-ci en proie à une maladie infectieuse esl imprégné de bactériens. Il les a cherchées dans Turine et paraît en avoir trouvé. Ses études ont porté sur un grand nombre de cas de fièm typhoide, sur 2 cas de pneumonie infectieuse, sur 1 cas de pleurésr infectieuse et sur 1 cas d'ictère développé dans le cours d'une pbtliisie pulmonaire et coïncidant avec une néphrite infectieuse. Toos ce^ malades étaient à la diète, aucun ne faisait usage d'alcaloïdes, eirorioe était préservée de toute fermentation. Dans ces conditions, Bouchard dit avoir pu extraire des ptomaïoes même en n'employant qu'une Iracitioo de l'urine quotidienne. La quantité de ces corps serait toujours trèsfaible et ne dépasserait pas chez les typhiques un milligramme par jour. En opérant sur la même ou sur une plus grande quantité d'arioe normale il n'aurait jamais pu en extraire la moindre trace d'alealoide. Malgré . l'ingéniosité du point de départ et la conGrmation que Teipériencc paraît avoir donné des prévisions théoriques, nous croyoD^ que la réserve sur ces conclusions est encore nécessaire. La réactioado ferricyanure nous semble absolument insuffisante, dans l'urine surloui* pour caractériser les ptomaînos, car, en solution alcaline, nombre de snbstances (acide urique, oxalique, etc.) le réduisent instantanément ((« comme nous ie verrons, les réactifs généraux des alcaloïdes ne donnent pas avec l'urine des résultats sûrs. Ajoutons que, sur un autre point. I^ recherches de Ch. Bouchard sont en contradiction avec celles d'un cbimiste distingué, agrégé de chimie, le docteur G. Pouchet. Contrairemenl à Ch. Bouchard, Pouchet a constaté dans l'urine normale la pièena* de quantités minimes de composés alcaloîdiques et ne croit pas (comma* nication verbale) que même à l'état pathologique la totalité de furiiK de 24 heures puisse jamais suffire à en trouver une trace. Sans pouvoir préciser leur véritable nature, il pense que ces produits dont il a pu extnin quelques décigrammes de 300 litres d'urine sont des aminés ou amides identiques à celles que l'on peut retirer des corps albominoide* putréfiés. L'une d'elles, solide et cristallisable, se rapprocherait des oiibétaînes; d'autres, liquides, seraient probablement des bases hydroprrh diques. Elles constitueraient des dérivés normaux provenant de L« dissociation des cellules organiques et ne seraient pas, comme le pea^ Bouchard, d'origine microbienne. Indépendamment des alcaloïdes propre ment dits, Pouchet a isolé encore de l'urine normale une sobatan^ azotée incapable de s'unir aux acides, incristallisablo, très-vénéoeo»rentrant dans le groupe des leucéines et répondant à la fomolr C'H'AzO'. Cette substance aurait une grande analogie de propriété» et de composition avec le venin du cobra capello. Il rappelle a ce prrfo» que l'urine des mammifères est toxique pour les animaux intérieiu^ (exp. de Cl. Bernard sur les grenouilles). « On ne saurait, dit-il, dooter que ces substances, lorsqu'elles sont imparfaitement éliminées par le rtip et s'accumulent dans le sang, soient capables de déterminer dei acri*

LRINE. — • rURGIFES d'oRIGIHE THKRAPEtTTIQirE OU ALIXEKTAIRE. 499

dents pathologiques et en particulier ceux que Top observe à un haut de||:ré dans Turémie > .

C. Principes D'oRicufE thérapeutique ou alimentaire. — Leur nombre est illimité, et nous ne saurions avoir la prétention de les indiquer tous avec les réactions qui les caractérisent. Nous nous bornerons à l'étude sommaire de ceux qui se présentent le plus souvent. Les uns n'ont éprouvé, en traversant l'organisme, aucune modification. De ce nombre soot la plupart des sels alcalins neutres, tels que sulfates, phosphates, ferrocyanales, carbonates, etc. Ces derniers neutralisent l'urine et lui communiquent, à dose élevée, une réaction alcaline, sauf le carbonate d'ammoDÎaqae qui, d'après Salkowsky, passe tout entier à l'état d'urée sans ilcaliaiser l'urine. D'autres corps subissent dans l'organisme de profondes nodilications par oxydation, réduction, copulation ou dédoublement. Les processus d'oxydation sont les plus généraux et les plus actifs. Le MMifre, par exemple, est absorbé même en nature et augmente à la fois 'acide sulfurique et le soufre neutre (Regensberger). Les sulfures ilcalinsse changent en sulfates ; les acides inorganiques passent chez les lerbiîores à l'état de sels alcalins à base fixe (Saikowsky), chez l'homme !t les carnivores à l'état de sels d'ammoniaque (Smiedeberg et Walter, hllerworden), tandis que la plupart des acides organiques tels que les icides citnque, malique, tartrique, etc., sont brûlés dans l'organisme, édoits ï Tétat d'acide carbonique et éliminés sous forme d^ carbonates. *es hjrpoaulfites s'éliminent en partie sans modification et en partie offlme sulfates. D'autres sels subissent, au contraire, dans l'économie ^ réduction plus ou moins profonde. Le ierricyanure de potassium *asse dans l'urine sous forme de ferrocyanurc, les iodates deviennent ^ures et le chlorate de potasse lui-même éprouve une réduction par* telle en chlorure (Rabuteau). D'après Rôhmann le nitrate de potasse se bange partiellement en nitrite. L'indigo bleu devient indigo blanc ^rup Y. Besanez). L'acide malique dont, comme nous l'avons indiqué lus haut, la majeure partie disparaît par oxydation, subit quelquefois ne réduction partielle en acide succinique. Le tannin se dédoublé avec Isorption d'eao en glycose qui se brûle et acide gallique qui s'élimine tos autre modification. Les phénomènes de copulation sont plus comlUQs que ceux de dédoublement. On sait, par exemple, que les acides *^2oique et salicylique s'éliminent sous forme d'acides hippurique et alicTJuriqne, après union avec une molécule de glycocolle. La connaissance de ces faits est, pour le médecin, d'un haut intérêt. '^ loi permettent de déterminer si le médicament a été absorbé, comment I s'élimine, par quelles voies et dans quelles limites de temps. Armé « cette donnée précise, il peut d'abord reconnaître la supercherie d'un malade qui ne prend pas le médicament prescrit. Au cours des maladies ^'■ales, l'activité de l'élimination lui permet de juger dans une cer« 'ifle mesure l'état de l'organe malade. Si elle n'a plus lieu ou se fait in- ^mplétement, on est en droit de conclure à une lésion profonde et à un r<»aoatic fatal à courte échéance. L'indication n'est pas moins précieuse

500 URINE. *• RECHERCHE DES CORPS I2fOE6ÀEIQUB8 QDI S^ELIMUEST Fit LC.

au point de vue thérapeutique, en montrant qu'il ne faut employtf qu'avec beaucoup de ménagement les substances actives (sels toxiques, alcaloïdes, etc.), car, ne pouvant s*éliminer, cenes-ci s'accumulent et (k graves accidents peuvent en résulter. On a, dans ces dernières annee>. beaucoup insisté sur le danger des médicaments actifs chez les anuriqua. Il est très-réel, bien qu'on l'ait, croyons-nous, grandement exagéré. Plusieurs fois, en effet, nous avons donné à des cardiaques asysloliqoes e( anuriques de fortes doses de morphine pour diminuer leur dyspnée s»m constater les accidents que la théorie de l'accumulation pouvait (aire prévoir.

Quand un médicament n'est plus représenté dans l'urine que par s« dérivés, la nature de ceux-ci, leur relation chimique avec le composa primitif, permettent dans bien des cas de juger les modiOcations qaM j subies dans Torganismc. Leur connaissance, actuellement à peine ekaschée, offre au point de vue de la biochimie un grand intérêt, et c'est ft^ bablement par leur intermédiaire que Ton parviendra un jour à péoétrR le processus intime de la nutrition.

V Oorps inor||faniqaeii. — Si les acides minéraux de Tune; normale s'y présentent en plus grande quantité après une inge^li médicamenteuse, une analyse quantitative ou, tout au moins, un pnv pité anormalement abondant obtenu par les réactifs, pourront seuls iùûiquer le fait. Cette remarque s'applique surtout aux acides sulfurifK. chlorhydrique et phosphorique. Les acides étrangers à l'organiaseront recherchés à l'aide de leurs réactifs ordinaires. Il sera souirenécessaire pour donner aux réactions plus de netteté de détraire preatiblement la matière organique. On procédera comm 5 dans la retîierch^ des poisons minéraux.

Nous nous contenterons de donner ici quelques détails sur le mù\n de mettre en évidence les acides iodhydrique^ bromhydrique et rhf rique^ dont les sels alcalins sont d'emploi constant et s'élimioeoc n* l'urine.

La recherche do l'acide iodhydiique consécutivement à l'ingestioo àiodures alcalins n'offre aucune difficulté. Il suffit d'ajouter à rurine aa petite quantité d'acide nitrique ordinaire ou mieux d'acide fumant H à} tremper ensuite une bande de papier à écrire. La présence de l'iode, ^l^ en liberté, se révélera de suite par la coloration bleue du papier. • pourra remplacer l'acide nitrique par l'hypochlorite de soude sn^^ ou l'eau de chlore (éviter un excès) ou encore l'atotite de soude etlV». sulfurique; mais ils n'ont pas de supériorité sur l'acide nitriqoi q' oRre, en outre, l'avantage d'être un réactif courant dont Vnstfe r^ constant dans l'examen clinique des urines. Il est toutefois an rrsd qui nous parait supérieur encore à l'acide nitrique ordinaire : ttsi r perchlorure de fer; avec lui la coloration bleue du papier tsi p'B* prompte et plus intense. On peut, au papier collé, substituer les ai» •vants neutres, benzine, sulfure de carbone, chloroforme, qui enlê%rl'iode en prenant une teinte violette. Avec Téther la réaetioa eit

IRINE. -* ilCHBRCHE DSS CORPS ISORàANIQUBS QUI s'ÉLIMINBNT PAR l'o. 501

M>op moins belle et la teinte différente. Pour des recherches précises et luaDd riode est en très-petite quantité, il peut être nécessaire de détruire a matière organique par incinération après é^aporation de l'urine avec Qn peu d'alcali (2 à 3 grammes pour un litre d'urine).

Théoriquement le brome devrait pouvoir se retrouver de même avec Teao de chlore et un dissolvant neutre, mais l'opération ne réussit pas, à moins que l'urine ne soit extrêmement riche en bromure. Il faut procéder à Fincinération du résidu de l'urine alcalinisée avant de faire l'essai du brome. Si l'on voulait après l'ingestion d'une substance organique bromée non-seulement rechercher la présence du brome, mais séparer dans l'urine le brome à l'état primitif (brome organique) de celai qui aurait pu passer à l'état de bromure par destruction partielle k la substance, deux opérations seraient nécessaires. Dans l'urine aci* Mk par l'acide nitrique, on précipiterait le bromure par le nitrate l'argent. On le séparerait ensuite du chlorure simultanément précipité par les procédés ordinaires. Quant au brome organique non précipité, on le ferait passer à l'état de bromure par incinération après séparation de I argent en excès.

Vacide chlorique peut se rechercher très-facilement dans l'urine. GeUe-ci est additionnée d'acide sulfurique étendu et d'une quantité de sulfate d^indigo suffisante pour lui communiquer une teinte bleue. On y verse goutte à goutte une solution étendue de bisulfite de soude et, s'il y a de l'acide chlorique, celui-ci dégagé par Tacide sulfurique et réduit par Tacide sulfureux décolore immédiatement l'urine. On procéderait de même pour chercher l'acide bromique (Rabuteau). L'acide arsénieux ^i reconnu par l'appareil de Marsh, après destruction de la matière organique. Pour l'acide nitrique, outre les procédés indiqués au cours de (^article {Voy. page 205) on peut, si les nitrates sont en grande quantilê, soit exposer un papier amidonné et ioduré à la vapeur de l'urine lM)uillant dans un tube à essai avec un peu d*acide sulfurique et de tournure de cuivre, soit colorer l'urine par du bleu d'indigo et la faire bouillir avec de Tacide chlorhydrique. Sa décoloration indiquera la présence de l'acide nitrique. 11 est indispensable, pour que la réaction soit probante, <l'employer de l'acide chlorhydrique exempt de chlore.

Mcalis et Métaux. — L'origine médicamenteuse ou toxique des alcalis normaux ne peut être reconnue que par une analyse quantitative f^vélant leur présence en grand excès. Pour les autres alcalis il faut procéder comme dans les recherches médico-légales, c'est-à-dire détruire ^ matière organique et caractériser dans le résidu la substance cherchée P^r les procédés ordinaires de l'analyse. Avec la lithine on obtient des r^uttaU très nets en reprenant les cendres par l'acide chlorhydrique. La ^lotion chlorhydrique évaporée à sec est reprise par l'alcool absolu qui dissout le chlorure de lithium, à l'exclusion des autres chlorures terreux ^^ alcalins. Dans la solution alcoolique on caractérise la lithine par la couleur carminée de la flamme et surtout par l'examen spectroscopique. Avec la baryte le passage dans l'urine est plus douteux. Neubauer dit, il

503 URINE« — mCHBBCHE des corps ORGAIIIOOBS iLlMWÉS.

est vrai, que Ton y peut constater les sels solubles de baryte donnés i haute dose (leur toxicité impose une limite). Sur des malades et des animaux qui en ingéraient jusqu'à 2 grammes par jour Boehm n'a pntrooTer Iraee de baryte dans l'urine.

Pour la constatation des métaux lourds, or, étain, bismuth, plomb,coiTre, mercure, zinc, etc. , on peut procéder de même, mais on peut aussi esiTer directement leur séparation par électrolyse sans détruire préalablement la matière organique (dans des recherches précises cette destruction sen cependant toujours préférable). Mayençon et Bergeret se servent dm pile au bichromate de potasse de 12 éléments et d'électrodes de phtine. On cherche le métal déposé sur l'électrode négative. Dans ce but. celle-ci est d*abord exposée à des vapeurs de chlore pour faire passer le métal cherché à l'état de chlorure soluble. La tige métallique est ensoitf essuyée sur un papier réactif et la couleur de la traînée qu'elle laisse permet de juger la présence ou l'absence du métal cherché. On recherche avec un papier imprégné d'iodure potassique le mercure et le plomb, qni donnent le premier une raie rouge et le second une raie jaune. Cne traînée brune sur du papier au cyanoferrure de potassium sert à candêriser le cuivre.

Outre ces méthodes générales, il en existe d'autres imaginées spéeiikment en vue de tel ou tel métal. Tels sont les procédés de Ludwigettk Fiirbringer pour la recherche du mercure, celui d'Annuschat pour ceik du plomb {Voy. les ouvrages de toxicologie).

2^ Corps organiques. — a. Alcool. — On le trouve dans Turinefer* mentée des diabétiques et en très-petite quantité avant toute fermentstion chea les sujets qui ont fait des libations copieuses. Le plus souvent dans le dernier cas, il fait défaut par suite de l'oxydation complète qu'il a éprouvée dans lorganisroe. Pour en démontrer la présence, il ne sofEt (Ms d obtenir avec Turine distillée la réaction de Lieben (fonnation dV tiofonne comme avec lacétone) ou la réduction de l'acide chrooiiqiie. il faut préparer le produit à Tétat de pureté et vérifier ses earadêf» ^Neubauerk On peut aussi essayer le procédé de Buckheim ou celui dr Hitter. Le premier consiste à distiller le liquide alcoolique* préalaUeseiit alcalini$t\ dans une cornue dont le col horixoolal renferme une mcelk remplie de noir de platine et portant à ses deux extrémités un p^^ blou de toume$ol. Si la vai^eur qui passe est alcoolique, Talcool mq> I iullueiHV du platine devient acide acétique et le papier le plus éleip d^ la |vin$e r\mgit. L^autn^ r*pi^ ^"^ ^ témoin et la persistance de *i K^^^ït^w UWue montre qu^aucun acide ne passe préfonné à la distiilati«. I <" |^^KWie de Rîlter lOilige à deux di$lillalions : b seconde co présenr^ du oarl^)naiK» de pola$se ponr concentrer le produit. Du» cdœ^ « cAWeU ri:^ lalctvl par la fermatiMi de lélher batvTÎqne if«iinai$«ibk à ^m ^Hkur , lot», |HHir plii5 de deUiU b Tarêcoligie àt Drag|!«MM L^*^ '^''^'' ^^^ P^'vmil èx4!^n»e»t apm dislilblkn el fedistîUatioQ n^ Y <>arU^le ^le |H^a$$e a^^ir rmnir» à b reactx» de BertlKlot bvèt «f U rAphW (iMTSialK^) de 1 et)i<T UrtuvMqne qnssd en SMle m U^ ^^