NITRIQUE (ACIDE). — PRÉPARATION

almosphérique fixe l'azote sar les principes immédiats qu'on rencontre dans les végétaux.

Il y a production d'ammoniaque ou du moins d'une combinaison amidée, susceptible de fournir l'ammoniaque quand on la chauffe en présence de la chaux sodée.

Or, l'on sait que les composés ammoniacaux forment la base de l'engrais naturel, et d'ailleurs, ainsi que nous l'avons vu plus haut, l'ammoniaque, sous l'influence des corps poreux et de l'air atmosphérique, passe à Tétat de nitrate, réaction qui relie ces expériences à l'ancienne théorie de la nitrification.

On voit comment, grâce aux travaux de ce chimiste éminent, le mécanisme de l'absorption de lazote par la végétation se trouve éclairé, transformé et établi sur de nouvelles et plus larges bases.

Préparation. — On obtient actuellement l'acide azotique par Faction de l'acide sulfurique concentré sur un nitrate alcalin, potasse ou soude. Dans ces derniers temps, on a substitué presque exclusivement au nitrate de potasse ou salpêtre le nitrate de soude, qui existe en grande quantité dans le commerce depuis l'exploitation des mines du Chili. La réaction est exprimée par l'égalité suivante :

NaAxO* -h H«S*0' — NaHS'O» + Az 0- H

AsoUte de soude. Acide sulfurique. Sulfatçde soude. Acide azotique

monohydraûS.

Il y a une seconde raison à la préférence que Ton donne au nitrate de soude sur le nitrate de potasse pour la préparation de l'acide azotique : cest que, pour un même poids de sel, on obtient sur 100 parties de salpêtre un peu plus de 70 parties d'acide nitrique monohydraté, tandis que le nitrate de soude en fournit près de 75 parties. Ce résultat est dû à ce que l'équivalent du sodium est notablement plus faible que celui du potassium.

La réaction s'établit entre une molécule d'acide sulfurique (98 parties) et une molécule de nitrate de soude (85 parties). Ces proportions correspondent à deux équivalents d'acide sulfurique SO^H pour un équivalent de de nitrate de soude AzO^Na. Théoriquement, un équivalent d'acide sulfurique agissant sur un équivalent de nitrate de soiide devrait mettre en liberté un équivalent d'acide azotique monohydraté, le résidu étant formé par du sulfate de soude neutre. Mais, en réalité, dans les conditions où Ion se place, ce n'est pas le sel neutre qui prend naissance, c'est le bisulfate de soude, et par conséquent il est nécessaire d'employer deux équivalents d'acide sulfurique au lieu d'un seul.

Dans les laboratoires, on se sert d'une cornue de verre C dont le col s'engage dans un ballon B soigneusement refroidi. Le flacon rempli d'eau qu'on a soin de renouveler et le siphon sont destinés à assurer le refroidissement du récipient. On évite avec soin l'emploi de bouchons de liège qui seraient énergiquement attaqués (fig. 27).

Avec l'acide sulfurique concentré, on obtient de la sorte l'acide azotique

)Û8 MTRIQUB (acide). — propriétés et RÉAcnOKS.

monobydralé, acide fumant qui est sensiblement coloré par des v«p«m rutilantes. Ces vapeurs se sont produites au commencement et à la fin dt l'opération et se sont dissoutes dans le liquide.

On peut débarrasser l'acide nitrique fumant des vapeurs rutilantes qu'il contient, soit eu faisant passer un courant d'acide carbonique des»ché ()ui entraîne avec lui les vapeurs nitreuses, soit au moyen du nitiale d'urée qui les translorme en azote qui se dégage. On peut enfin rejeter le* premières et dernières portions, et obtenir ainsi de l'acide moDobydnlé incolore.

La préparation industrielle de l'acide nitrique est basée sur les mteia réactions; mais elle est dirigée en vue d'obtenir non pas l'acide fumul monobydraté seulement, mais surtout l'acide à quatre équivalents d'eau m eau-forte, marquant 36* à l'aréomètre Baume, qui est presque excliuinment employé dans les arts. Dans ce cas, on se sert avec avantafie de l'acide sulfurique à 60°, celui qu'on obtient avant la concentration dansles appareils en platine.

Nous n'insisterons pas davantage sur la fabrication industrielle de l'addc nitrique, nous allons seulement dire en quelques mots le principe de si purification.

On purilîe l'acide azotique en le redistillant en présence de l'azotale de baryte, puis du nitrale d'argent, ou, comme cela se pratique dans l'imbutrie, (If l'azotate de plomb. On se débarrasse ainsi des acides chlorhydri<))K et sulfurique qu'il pourrait contenir.

FiG. JT. — Appareil pour la préparalion de l'acide uolique.

PnopRiÉTÉs ET BKA<mo>s. — L'acide nilrique fumant s'altère à la lumière: il se produit alors des vapeurs rutilantes d'acide hypo-azotique AzO*,el U leinle du liquide se fonce de plus en plus. Cette coloration est d'autuil plus rapide et plus énergique que l'acide est plus concentré. Lorsque <«l acide est mis en présence de l'eau, il s'y mélange en toutes propoiliiKU' l>n premières quantités d'eau ajoutées déterminent une élévatioa de lenifératorc, phénomène thennique qui. comme loujours, indique uimcoiiiI>^

NITRIQUE (acide). — propriétés et réactions. 109

ison. En effet, en dehors de Tacide monohydraté, on connaît différents irates dont un au moins est importante connaître, car c est lui qui conue Tacide nitrique du commerce, Teau-forte, dont nous avons indiqué is haut la fabrication dans Tindustrie. Sa formule est AzO^,/inO. Cet hvite est détinî par une propriété importante mise en lumière par les vaux de Dalton, de Millon et de Roscoë. Étant donné un mélange au et d'acide nitrique en proportions quelconques, si Ton vient à sou- 'Atre le liquide à la distillation, le point d'ébuUition s'élève graduelleïnt pour s'arrêter d'une manière constante à 123" d'après Dalton, 5M28' d'après Millon, 120" d'après Roscoë. Ces différences sont liées la variation de la pression atmosphérique, et dans tous les cas, le |uide qui passe aux environs de 120» n'est autre que l'acide mitrique :0*,4HO.

Si le liquide contenait un excès d'acide fumant, les premières portions li passent entre QO'^-llS* contiennent un excès d'acide nitrique. Si c'est i contraire l'eau qui prédominait, il passe à partir de 100° un liquide acide ! plus en plus fort, ou de moins en moins aqueux jusqu'à ce qu'on soit venu à l'acide azotique Az 0^ 4H0 qui reste seul dans l'appareil à -f- 120** iviron.

On a encore signalé d'autres hydrates, comme Az 0^, 2110 et AzO^, 9II0, ais ils sont beaucoup moins stables et moins bien définis que le pi*édenl.

Enfin, nous rappellerons l'existence d'un acide anhydre AzO^, décourl et préparé pour la première fois par H. Sainte-Claire Deville, et nous minerons ce qui a trait à l'action de l'eau sur l'acide nitrique par le ta- .'au suivant, qui donne à la fois les densités des différents hydrates, la oporlion d'acide réel, avec les points d'ébuUition. Ce tableau est emprunté Dictionnaire de Wurtz, p. 495. Nous avons seulement remplacé la noion atomique par le système ordinaire, adopté dans cet ouvrage.

Degrés.

Quantité d'eau

de l'aréo-

pour une mo-

Acide réel

Anhydride

mètre

lécule d'acide

Quantité d'eau

azotique

Point d'ébul

Degrés

Baume.

AzHG

Az H0«.

AzO'.

lition.

îquiv.