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permettre à la morphine de se séparer complètement du liquide. Souvent, dans ce cas, elle prend à la longue une certaine cohésion, et même la forme cristalline : elle peut même adhérer aux parois du vase où s'opère la précipitation, et ne s'en détacher qu'avec une certaine difficulté. Quoi qu'il en soit, voici la meilleure manière de séparer cette suhstance des phosphates terreux et autres matières étrangères précipitées avec elle : à 1 aide d'une petite barbe de plume, très-courte et coupée en brosse rude, on racle toutes les parois internes du vase à précipité, et lorsque le dépôt blanchâtre est remis en suspension, on le jette sur un très-petit filtre de papier Berzélius plié en quatre. Avec les premières portions du liquide qui s'écoule, on lave à plusieurs reprises l'intérieur du vase à précipité,

ainsi que la petite barbe de plume qui a servi d'agitateur, et l'on verse sur le filtre ces produits de lavage. Lorsque tout le liquide est écoulé, on arrose le résidu insoluble, resté sur le filtre, avec un peu d'eau distillée, jusqu'à épuisement de toute matière soluble, et l'on met de côté toutes les liqueurs filtrées. Le filtre, bien égoutté, est enlevé de l'entonnoir de verre, placé sur plusieurs doubles de papier buvard, comprimé avec prudence et méthode pour exprimer tout le liquide dont il est gorgé, puis introduit dans une capsule de porcelaine chauffée au bainmarie, ou dans l'étuve à air chaud de M. Coulier (fig. 115), jusqu'à complète dessiccation. Dans cette dernière opération, la température ne doit pas dépasser 80 degrés (1).

» Le filtre, ainsi que son contenu est alors divisé en très-menus fragments, au moyen de petits ciseaux, et mis à digérer avec de l'alcool à 95 degrés dans un petit ballon de verre plongé dans de l'eau à la température de 50 à 60 degrés. On agite de temps en temps, pendant un quart d'heure, et Ton jette le contenu du ballon sur un filtre de papier qu'on lave avec de nouvel alcool; les liquides alcooliques sont évaporés aune douce chaleur. Si la quantité de morphine qui s'y trouve dissoute est

Fig. 115. — Étuve à air chaud de Coulier pour la dessiccation des précipités.

A, Ouverture dans laquelle on engage le verre de la lampe. — B, Cheminée de dégagement pour l'air chaud. — 1 1, Thermomètre servant à constater la

température.

(1) Nous ne décrivons pas l'appareil de Coulier, la figure en donne une idée suffisante pour qu'on puisse voir immédiatement avec quelle facilité elle s'installe et fonctionne dans un endroit quelconque, et même quand le gaz fait défaut.

A la vérité le chauffage au gaz est préférable quand on l'a à sa disposition, et il existe une modification de l'étuve Coulier à laquelle on peut adapter un régulateur Schlœsing (ou tout autre semblable). Dans ces conditions, l'étuve, sans avoir besoin de surveillance aucune, possède toute la précision qu'on peut attendre de ce qu'on appelle dans les laboratoires un bain d'air à température constante.

assez considérable, il se dépose par l'évaporation du liquide de petits cristaux brillants et durs; si la morphine est en très-petite quantité, on obtient un résidu écailleux, d'un aspect résinoïde, sans apparence sensible de cristallisation. A l'aide d'une petite spatule de platine, on enlève ce résidu, cristallin ou non, et on le soumet aux réactions capitales qui sont, comme nous l'avons vu, l'action de l'acide azotique, l'action des persels de fer et l'action de l'acide iodique» (Roussin) (Voy., plus haut, Morphine, p. G29).

Quand on a affaire à un empoisonnement par l'opium, les caractères dus à la morphine doivent être complétés par la réaction de l'acide méconique. Dans ce but, on prend les liqueurs filtrées après la précipitation ammoniacale, on les concentre s'il y a lieu, puis on met l'acide méconique en liberté au moyen de quelques gouttes d'acide chlorhydrique, et l'on y verse un peu de perchlorure de fer. S'il y a de l'acide méconique, la liqueur se teintera en rouge foncé. Cette coloration se produit même dans des liqueurs très-étendues. En outre, la présence d'acides libres, comme l'acide chlorhydrique. ne la masque pas non plus; mais on pourrait jusqu'à présent la confondre avec la couleur des sulfocyanures alcalins. On distinguera ces deux réactions au moyen du chlorure d'or, qui détruit la couleur rouge due au sulfocyanure et ne change rien à celle qui provient de l'acide méconique. Tels sont les caractères principaux de l'empoisonnement par l'opium.

Mais, avons-nons dit en commençant, il se peut faire que l'intoxication ait eu lieu non pas par l'opium, non pas même par la morphine, mais bien par d'autres alcaloïdes tirés de l'opium. Dans ce cas, la méthode de Stas s'offre d'elle-même. Même pour la morphine on peut employer la méthode de Stas, en se contentant simplement de remplacer l'éther ordinaire par l'éther acétique qui dissout bien la morphine.

Nous rapporterons les principales dispositions de la méthode de Stas, notamment en ce qui a trait à la recherche des alcaloïdes solides et fixes, comme c'est ici le cas. Nous passons rapidement sur les préliminaires qui consistent à traiter les matières par de l'alcool fort, auquel on ajoute quelques grammes d'acide tartrique et qu'on porte ensuite vers 75 degrés. On filtre et on évapore dans le vide. S'il y a des matières grasses, on filtre de nouveau sur un filtre mouillé; on reprend le résidu et on l'épuisé par l'alcool froid qu'on laisse évaporer dans le vide. On obtient ainsi un produit acide qui, dissous dans aussi peu d'eau que possible, est saturé avec précaution par du bicarbonate de potasse ou de soude, après quoi on agiU avec de l'éther en quantité suffisante jusqu'à épuisement. L'évaporation de cet éther dira si l'alcaloïde est fixe ou volatil, puisque nous ne nous occupons en ce moment que d'alcaloïdes fixes. Il n'est question que de la première hypothèse, et Stas termine la recherche de la manière suivante :

« Je suppose maintenant que l'alcaloïde soit solide et fixe : dans ce cas, suivant la nature de l'alcali, il peut arriver que l'évaporation de l'éther, provenant du traitement de la matière acide à laquelle on a ajouté du bicarbonate de soude, laisse ou ne laisse pas un résidu renfermant un

alcaloïde. Dans cette dernière alternative, on ajoute une solution dépotasse ou de soude caustique au liquide, et on agite vivement avec l'élher.

» Celui-ci dissout l'alcali végétal devenu libre, et reste dans la solution de potasse ou de soude. Dans l'un et l'autre cas, on épuise la matière à l'éther. Quel que soit l'agent qui ait mis l'alcaloïde en liberté, que ce soit le bicarbonate de soude ou de potasse, ou la soude eu la potasse caustique, il reste, par l'évaporation de l'éther, autour de la capsule, un corps solide, mais le plus souvent une liqueur incolore, laiteuse, tenant des corps solides en suspension. L'odeur de la matière est animale, désagréable, mais nullement piquante. Elle bleuit d'une manière permanente le papier de tournesol.

» Quand on découvre ainsi un alcaloïde solide, la première chose à faire, c'est de tâcher de l'obtenir à l'état cristallisé, afin de pouvoir déterminer sa forme. On verse donc quelques gouttes d'alcool dans la capsule qui renferme l'alcaloïde, et on abandonne la solution à l'évaporation spontanée. Mais il est bien rare que l'alcaloïde retiré par le procédé indiqué soit assez pur pour pouvoir cristalliser. Presque toujours il est souillé par des matières étrangères. Pour Tisoler de ces substances, on verse dans la capsule quelques gouttes d'eau très-faib'ement acidulée par de l'acide sulfurique, et on les promène pour mettre le liquide acide en contact avec la matière. Généralement, on observe que l'eau acide ne mouille pas la paroi du vase; la matière qui y est contenue se sépare en deux parties : l'une, formée de matière grasse, reste adhérente i\ !a paroi; l'autre, alcaline, se dissout et se transforme en sulfate acide.

» On décante avec précaution le liquide acide, qui doit être limpide et incolore si l'opération est bien exécutée. On lave la capsule par quelques gouttes d'eau acidulée qu'on ajoute au premier liquide, et on évapore le tout jusqu'aux trois quarts dans le vide, ou bien sous une simple cloche au-dessus de l'acide sulfurique. On verse ensuite dans le résidu une solution très-concentrée de carbonate de potasse pur, et on reprend enfin le tout par de l'alcool anhydre. Celui-ci dissout l'alcaloïde, tandis qu'il laisse intact le sulfate de potasse et l'excès de carbonate de potasse : l'évaporation de la solution alcoolique fournit l'alcaloïde cristallisé.

» Il s'agit maintenant d'en constater les propriétés, pour pouvoir en déduire l'individualité. j> — Dans ce but l'expert se reportera aux caractères spéciaux de chaque alcaloïde et les vérifiera un à un, en commençant par les plus importants.

L'empoisonnement par l'opium soulève un certain nombre d'attirés questions médico-légales, que Tardieu formule et discute avec sa sagacité habituelle.

Etant établi qu'un individu a absorbé une préparation d'opium, cette préparation et la dose administrée étaient-elles capables de causer la mort? C'est là une question que nos connaissances sur l'énergie comparative des diverses préparations d'opium, de leur activité selon l'âge, la constitution, l'accoutumance, etc., nous permettent généralement de résoudre d'une façon satisfaisante. 11 est nécessaire de signaler, à cet égard,

OPim. — DlDUOGnAPIIÏE. 611

des faits instructifs; c'est ainsi (|ue l'on sait que « le laudanum, chez l'adulte, peut amener la mort à la dose de 10 grammes administrés par le rectum, de 30 à 40 grammes ingérés par l'estomac... Il y a des cas dans lesquels 20 centigrammes d'opium donnés en lavement ont amené la mort; d'autres fois, l'empoisonnement mortel a eu lieu à la suite de l'ingestion de 1 a 2 grammes... J'ai vu, dans un cas, quelques cuillerées de décoction de pavot, données en lavement à un enfant de six semaines, être suivies d'accidents mortels » (Tardicu). Deux gouttes ou trois, et même une seule goutte de laudanum peuvent entraîner des suites funestes chez les nourrissons (Kelse, Taylor).

L'empoisonnement par l'opium peut-il avoir eu lieu sans laisser de traces? Telle est une autre question importante en médecine légale. Tardieu y répond en signalant la résistance particulière que présentent les éléments de l'opium retrouvés dans les organes des individus empoisonnés, et qui se conservent presque à la façon des substances inorganiques. La putréfaction du cadavre, même après plusieurs mois, ne détruit ni la morphine ni la strychnine (Orfila et Lesueur). Stas a retrouvé de la morphine sur un cadavre exhumé au bout de treize mois, et A. Taylor a pu déterminer du méconate de morphine qu'il avait, pendant plus d'un an, laissé en contact

avec des matières en putréfaction.

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OR. — CHIMIE El PHARMACOLOGIE. 681

l'air, il se transforme, au contact des alcalis, en aurate alcalin ; les persul- Imvs alcalins l'attaquent par la voie sèche et par la voie humide et le transforment en sulfure.

Au point de vue médical, l'or métallique est une substance inerte qui n'est plus guère usitée que pour dorer les pilules. La poudre d'or, que l'on obtenait jadis en triturant l'or en feuilles avec 10 ou 12 fois son poids de sulfate de potasse, passant au tamis de soie et séparant le sel de potasse par l'eau bouillante, ne ligure plus au Codex de 18(30.

L'or, bien qu'incapable de contracter directement union avec l'oxygène, forme pourtant deux oxydes : un protoxyde AuO et un peroxyde ÀuO3. Le protoxyde est complètement inusité; le peroxyde (acide aurique) s'obtient en précipitant le chlorure aurique soit par la magnésie caustique (Pelletier), soit par le carbonate de soude (Figuier). Ainsi obtenu, il est hydraté, et se présente sous la forme d'une poudre ocracée, insoluble dans l'eau, très-altérable à la lumière, aisément réductible par les matières organiques. On l'administre en frictions sur la langue, dose 5 milligrammes à 5 centigrammes. 11 entre dans les pilules d'or de Chrestien, contenant chacune 3 milligrammes d'or et 15 centigrammes d'extrait de daphné mézéréum; c'est une mauvaise préparation dans laquelle l'oxyde ne doit pas tarder à être réduit.

Sels d'or. — Les oxydes d'or ne forment pas de sels avec les oxacides. Les haloïdes que forme le sesquioxyde sont les plus connus : ils possèdent une teinte jaune que leurs solutions conservent même lorsqu'elles sont très-étendues. On reconnaît ces solutions à ce qu'elles sont réduites par un grand nombre de corps organiques, surtout en présence d'un excès de potasse. Elles tachent la peau en rose. Le zinc, le cuivre, le sulfate ferreux, l'acide oxalique en précipitent le métal sous forme pulvérulente. La réaction caractéristique est celle que l'on obtient quand on les additionne d'un mélange de chlorure stanneux et de chlorure slannique, il se forme un précipité pourpre tirant plus ou moins sur le violet (pourpre de Cassiu )> qui, d'après Debray, serait une laque d'acide stannique colorée par de l'or très-divisé.

Le chlorure d'or (perchlorure d'or), AuCl3, se prépare, en traitant l'or pur laminé, 10 p., par un mélange d'acide chlorhydrique à 1,17, 30 p. et d'acide azotique à 1,32, 10 p. On place l'or dans un matras, on ajoute les acides et l'on facilite la dissolution à l'aide d'une douce chaleur; quand l'or est dissous, on verse la liqueur dans une i apsule de porcelaine, puis on 1 évapore au bain de sable pour en chasser l'eau et l'excès d'acide. Dès que des traces de chlore commencent à se dégager, on retire la capsule du feu. Le sel se prend par le refroidissement complet en une masse solide et cristalline, qu'on introduit immédiatement dans un flacon à lemeri. Ce sel de couleur jaune dorée, inodore, de saveur acerbe, amère et métallique, cristallise en prismes aiguillés; il est déliquescent, dôcomposable par la chaleur, soluble dans l'eau. La plupart des matières organiques le réduisent; il est vénéneux. Chrestien le donnait en frictions sur la langue et les gencives, depuis 1/10 jusqu'à 1/4 de grain par jour. On le mélange ordi-