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Propriétés de la morphine. — A l'état de pureté, la morphine se présente sous la forme de cristaux incolores appartenant au quatrième système cristallin ou orthorhombique, avec des facettes hémiédriques placées à gauche La forme de ces cristaux varie suivant la température et la concentration de la solution qui leur a donné naissance (Decharme).
Le pouvoir rotaloire de la morphine est, d'après le professeur Bouchardat: [a] r = — 88°,04.
La saveur est fortement amère. La morphine se dissout dans l'alcool (environ 4 100 dans l'alcool absolu bouillant, 5/100 dans l'alcool à 82 degrés à froid, et 8/100 dans ce même alcool bouillant).
L'eau froide en dissout une quantité à peine sensible et l'eau bouillante tout au plus 1/500. La morphine est presque insoluble dans le chloroforme et dans l'éther, de même que dans les huiles grasses ; mais elle se dissout dans les alcalis fixes, ainsi que dans l'eau de chaux.
Sous l'influence de la chaleur, elle perd d'abord une molécule d'eau de cristallisation, puis elle se fond vers -f- 120°, et si alors on cesse l'action du feu, elle se prend en une masse cristalline rayonnée par suite du refroidissement.
Si la température dépasse 200°, la substance se détruit en laissant un résidu charbonné.
il est bon de noter que, lorsque l'opération est menée rapidement, une certaine portion de l'alcaloïde échappe à la décomposition et se volatilise, ce à quoi l'on attribue l'action narcotique de la fumée d'opium.
La morphine est une base puissante, elle neutralise complètement les acides et verdit le sirop de violettes.
Elle présente aussi des propriétés réductrices tout à fait remarquables. C'est ainsi que l'acide iodique, en présence de la morphine, fournit de l'iode qui colore la liqueur en brun; si l'on a eu soin d'ajouter une goutte d'empois d'amidon, la coloration bleue de l'iodure d'amidon se manifeste avec sa sensibilité caractéristique.
Le perchlorure de fer ou le sulfate de peroxyde de fer sont réduits par la morphine, la liqueur se colore en bleu ou en vert, suivant la proportion du sel ferrique.
Enfin l'acide azotique donne naissance à une coloration rouge de sang lui pâlit bientôt pour arriver au jaune clair.
La morphine se combine aux acides monobasiques, molécule à molécule ; la saturation est complète. Les sels obtenus sont solubles dans l'eau, l'alcool et la glycérine; insolubles dans l'éther et le chloroforme. Ils possèdent les réactions et les propriétés physiologiques de la morphine.
Les sels de morphine les plus employés sont : le sulfate de morphine, C34II19Az06IIS04 + 10II0, et surtout le chlorhydrate de morphine, C34H,9Az06,IICI-|-GIIO. Ce dernier contient 80 pour 100 de morphine.
Le chlorhydrate de morphine employé pour les injections hypodermiques doit être parfaitement neutre: pour l'obtenir on sature directement, à une douce température, 10 grammes de morphine pulvérisée avec 5 grammes d'acide chlorhydrique pur dissous dans 50 grammes d'eau. Par le refroi -
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dissement, le sel cristallise et on l'isole par compression entre des doubles de papier buvard.
Enfin, l'iodhydrate de morphine et l'acétate de morphine, peu usités d'ailleurs et difficiles à obtenir à l'état de pureté.
Codéine, C19H36Az06,2H0. — La codéine se présente tantôt à l'état anhydre, tantôt hydratée. L'hydrate de codéine est cristallisé dans le système rhomboédrique. La codéine anhydre cristallise dans le système orthorhom bique.
L'hydrate de codéine perd son eau à -f- 150°; l'alcaloïde entre en fusion. La déshydratation s'opère même à 100°, de telle sorte que, si l'on fait bouillir la codéine en présence d'une petite quantité d'eau, la portion non dissoute perd son eau, et prend la forme d'un liquide huileux,
La codéine est notablement soluble dans l'eau: un centième à froid, un tiers à -f- 40°, et 58 0/0 à 100°. Elle se dissout aussi dans l'alcool ordinaire, l'alcool amylique et l'éther pur, ce qui la distingue nettement de la morphine ; déplus, elle est insoluble dans les alcalis, ne réduit pas l'acide iodique, ni les sels de fer au maximum ; enfin l'acide nitrique ne la colore pas en rouge.
La codéine est employée surtout en nature, quelquefois aussi sous la forme de chlorhydrate.
Nous avons dit page 628 comment on l'obtient, en quelque sorte comme produit accessoire de la préparation de la morphine par le procédé de Grégory et Robertson.
Narcéine, C46H29AzOi8. Jusqu'aux travaux de Leconte et surtout jusqu'aux publications de Claude Bernard, la narcéine, dont on doit la découverte à Pelletier, a été regardée comme privée de propriétés médicinales. Elle se présente sous la forme de prismes aiguillés presque insolubles dans l'eau froide, plus solubles à chaud. Son principal dissolvant est l'alcool bouillant, l'éther n'en dissout que des proportions insignifiantes.
La narcéine fond vers -f-145°; dès +160°, elle se colore en jaune et la décomposition commence.
En solution alcoolique, elle dévie à gauche le plan de polarisation. La narcéine se distingue de la codéine et de la morphine au moyen de l'acide sulfurique concentré, dans lequel elle se dissout en donnant un liquide rouge, ce liquide passe au vert sous l'influence d'une douce chaleur ; en outre la narcéine forme, avec l'iode une combinaison colorée en bleu que l'eau bouillante ou les alcalis détruisent instantanément.
Narcotine, C44H23Az04. La narcotine est le premier alcaloïde qu'on ait isolé de l'opium (1803, Derosne).
Elle cristallise en prismes fusibles à +170°.
La solution alcoolique de narcotine dévie à gauche le plan de la lumière polarisée, tandis que ses sels dévient à droite (Bouchardat). Elle est insoluble dans l'eau froide et presque complètement aussi dans l'eau bouillante ; elle est plus soluble dans l'alcool et plus encore dans l'éther, ce qui la sépare de la morphine ; mais c'est surtout dans le chloroforme qu'elle se dissout facilement. Ce liquide, en effet, la dissout dans la proportion de 1 à 2 1/2 à la température de 15°. L'acide nitrique la colore en rouge, réaction qui lui est
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commune avec la morphine. Lorsque l'acide nitrique est concentré, la masse peut s'enflammer spontanément ; si l'acide est dilué et qu'on chauffe vers 50°, il y a oxydation de la narcotine et formation de produits divers, parmi lesquels nous citerons : la méconine, la cotarnine, l'acide opianique et l'acide hémipinique.
La narcotine est une base salifiable. L'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique donnent avec elle des combinaisons stables et bien définies.
Autres alcaloïdes. — La thébaine ou paramorphine n'a point de propriétés soporifiques ; d'après Claude Bernard, c'est un convulsivant.
La pseudomorphine, décrite par les anciens auteurs, n'existe pas toujours dans l'opium, ainsi que l'ont établi les travaux d'Anderson.
La porphyroxine et la papavérine, découvertes par Merck, ont, jusqu'à présent, peu d'importance.
Leur histoire chimique est à peine ébauchée.
Il en faut dire autant de l'opianine signalée dans l'opium d'Egypte.
Une place à part doit être réservée à la méconine, G20H1008, substance neutre et non azotée découverte par Dublanc. Selon toutes les vraisemblances, la méconine fait fonction d'alcool diatomique (Berthelot).
Quant aux alcaloïdes nouveaux découverts par flesse, et dont les propriétés sont encore peu étudiées, nous nous bornerons à emprunter au Dictionnaire de chimie de Wurtz (art. Opium) le tableau suivant, qui résume les réactions caractéristiques de l'acide sulfurique sur ces différents corps.
Au surplus, ces corps ont peu d'intérêt pour le médecin, car ils existent en quantité très-minime et ne peuvent être extraits que par la concentration des eaux mères qui ont fourni déjà la morphine et la codéine.
