‹ Nouveau dictionnaire des falsifications et des altérationsChapitre 154 sur 266 · MENTHE · texte numérisé non relu

MENTHE

'(jiiaud l'essence a été préparée avec des plantes en Heurs et desséchées. On disûngne l'essence de la menthe verte à ce que, par l'âge, elle prend une couleur acajou, à ce qu'elle a une saveur moins agréable et moins pungente et à sa pesanteu)- spécifique qui varie de 0,934 à 0,931)4, d'après Brandes.

Au contact de l'hydrate de chloral et de l'essence de menthe poivrée, il se développe bientôt une couleur rouge vif qui devient peu à peu rouge- ■cerise. Cette couleur se dissout facilement dans l'éther, l'alcool et le chloroforme, et n'est pas détruite par l'ébullition ; l'acide sulfurique augmente son intensité, et, si l'on ajoute alors du chloroforme, il se produit une coloration violette foncée. (Jehn.)

L'essence de menthe est fréquemment falsifiée, soit avec d'autres essences, soit avec Valcool ou des huiles fixes.

« La fraude par Valcool se reconnaît en agitant l'essence avec un peu » d'acétate dépotasse. Ce sel, en se dissolvant par l'alcool, l'entraîne à » la partie inférieure du tube et l'essence surnage (1). ' » Le mélange avec une huile fixe devient très-évident si l'essence » laisse sur le papier une tache huileuse (:2) qui ne disparait pas par la » chaleur et par l'agitation dans l'air. L'alcool à 40" ne dissout pas les » huiles fixes ; lorsqu'on l'agite avec un dixième de son poids d'une » essence huileuse, le corps gras trouble l'alcool et finit par s'en séparer, )) tandis que l'alcool forme une dissolution limpide.

» Aucun des procédés cités par les auteurs, pour mettre en évidence » V essence de térébenthine, ne donne des résultats satisfaisants, y compris » celui par l'huile d'œillette ; nous nous abstenons de les mentionner; » ils ne peuvent faire naître que des erreurs (3).

» On peut bien, à l'aide de l'odorat, reconnaître, jusqu'à un certain

(Ij Un procédé plus simple consiste à verser une portion de l'essence à essayer dans une éprouvette graduée ; on prend note de la hauteur et l'on verse environ la même quantité d'eau. Si l'essence contient de l'alcool, l'eau s'en empare, et l'on constate que la hauteur de la colonne d'essence a diminué. (Roze.)

(2) Il convient d'ajouter et transparente, car si le papier renferme la moindre trace de colle, celle-ci, se dissolvant dans l'essence, formerait une tache ou un cerne, même avec une huile essentielle parfaitement pure. (Roze.)

(3) On a aussi préconisé à l'emploi d'un morceau de sous-acétate de cuivre cristallisé (verdet) qui, dit-on, plongé dans l'essence mise à l'essai, la troublerait si elle est mélangée de térébenthine, et la laisserait limpide si elle est pure. Ce procédé est défectueux comme le précédent.

Il en est de même d'un autre moyen qui repose sur la différence de solubilité dans l'alcool des essences de Labiées et de l'essence de térébenthine, (Roze.)

336 MEINTHE.

)) point, ces mélanges d'essences en mettant à profit leur différence de » volatilité. Ainsi, on fait tomber quelques gouttes de l'essence suspecte » sur du papier; on l'agite dans l'air, et, en flairant le papier à diverses » reprises, on saisit dans les intervalles les odeurs étrangères à l'essence » principale. Ce procédé, qui réside entièrement dans la délicatesse du » sens olfactif, n'a rien de certain dans la conclusion qu'on en tire. )) On trouve des indices beaucoup plus certains dans une expérience » très-simple fondée sur l'hydratation de l'essence de térébenthine par » l'action de l'air humide. Si l'on souffle avec la bouche dans un flacon » d'essence de térébenthine, rempli aux trois quarts, assez doucement » pour ne pas agiter le liquide, il se condense un peu d'humidité sur » l'essence et l'on voit se former des stries blanches, des nuages qui » descendent dans le liquide. En répétant cette expérience sur de l'es- )) sence de lavande ou de menthe pure, l'humidité ne descend pas sous » forme de nuages, mais comme des gouttes en chapelet, tandis qu'une » essence mélangée de térébenthine se comporte comme la térébenthine » elle-même. Les stries nuageuses deviennent d'autant plus évidente's )) que le mélange a été frauduleux. Ce phénomène se produit avec » 5 pour 100 d'essence de térébenthine, et il y a très-peu d'essences du )) commerce qui résistent à celte épreuve. » (Barreswill et Aimé Girard, Dictionnaire de chimie industrielle, p. 333.)

« Nous avons expérimenté plusieurs fois ce dernier procédé et nous » le croyons infaillible ; il exige quelque habitude, mais on l'acquiert » Irès-promptement. Pour en faciliter la pratique, il est bon que le » liquide soit à une température plus basse que celle de la vapeur pro- » duite par insufflation, et, à cet effet, on doit tenir le flacon dans l'eau » fraîche pendant quelque temps avant l'expérience. Enfin, nous avons » facilité encore ces essais en nous servant, au lieu de la bouche, d'un >) appareil qui n'est autre que l'éolipyle un peu modifié, avec lequel on » peut projeter sur la surface de l'essence un mince filet de vapeur. » Le phénomène se produit instantanément. » (L. Roze, la Menthe poivrée, p. 40.)

La falsification de l'essence de menthe poivrée par Vhuile de ricin et Valcool se fait sur une large échelle en Amérique, et Schuttleworth a pu reconnaître, dans une essence, la présence de l'huile de ricin et de l'alcool, au moyen du papier à filtrer, qui reste graisseux après évaporation de l'essence et de l'eau ; celle-ci a séparé l'alcool en donnant au mélange un aspect laiteux. C'est par une distillation soigneuse qu'il est

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nrrivé à déterminer la quantité des principes adultérants. Il a séparé ainsi de 55 livres d'essence, 21 livres d'huile de ricin et 26 livres d'alcool. Saunders a signalé également l'existence, sur le marché de New- York, d'une essence de menthe qui contenait 0,25 d'huile de ricin.

L'essence de menthe a été falsifiée avec de Vessence de romarin, mais l'odeur en est modifiée (Pharm. Journ., 1, 263, 1841).

La falsification par Vessence de copahu se reconnaît en chauffant avec de l'acide azotique : on observe une perte de fluidité d'autant plus grande, après le refroidissement, qu'd y aura plus d'essence de copahu. (Stan. Martin.)

La quantité cVErigeron canadense, qui se trouve dans les plantations de menthe en Amérique, permet d'expliquer comment l'essence américaine a si peu de succès en Europe. L'essence d'Erigerofi donne, avec l'iode, les mêmes réactions que l'essence de menthe. (Maisch.) L'essence à'Erigeron, agitée avec un volume égal de liqueur de potasse prend, après quelques heures, une coloration rouge. L'acide nitrique lui communique une teinte brun uniforme, et donne en douze heures une matière brune résineuse, enveloppant un liquide limpide clair et recouvert d'une mince pellicule blanche. L'acide sulfurique noircit immédiatement l'essence d'Erigeron. (E.-G. Weeks, Proceed. Amer. Pharm. ^ssoc.,1873,p. 242.)

Worlee a signalé l'introduction, en Europe, d'un prétendu stéaroptène de menthe chinois, qui consiste simplement en sulfate de magnésie parfumé d'essence de menthe (Polytech. Notizblatt, 1861, p. 96).

Jehn, Coloration de l'hydrate de chloral par l'essence de menthe {Arch. der Pharm., août 1870; Jovrn. pharm, et chim., k^ série, 1872, t. XVIII, p. 51). — Maisch (G.-W.), The weeds of western Peppermùit plantations {Amer. Journ. of Pharm., 3« série, 1870, t. XVIII, p. 120). — Martin (Stan.), Un mot sur la menthe poudrée et sur la falsification de son essence (Bull, dethér., t. LXXIII, p. 319). — RozE (L.), La menthe poivrée en France, ses produits, falsifications de l'essence et moyens de la reconnaître. Paris, 1868, J.-B. Baillière. — Saunders, 0?i <Ae adultération of Peppermint oil {Amer. Pharm. Assoc, sept. 1871, p. 221). ■ — Shuttle- WORTH (E.-B.), On the adultération of oil of Peppermint oil with Castor oil and alcool {Canada Pharm. Journ., 1872, t. V, p. 272; Amer. Journ. Pharm., 4'^ série, 1872, t. II, p. 170).

]fiÉi%[YA]!VTHE. Le Ményanthe ou trèfle d'eau, Menyanthes trifoliala, L. (Gentianées), a des feuilles longuement pétiolées, à folioles ovales, arrondies, obtuses, glabres.

On leur a substitué les feuilles du Ranunculus acris, L., qui sont

d'un vert sombre, un peu poilues en deâsus, et ont leurs folioles trèsincisées et irrégulièrement dentées. (Montané.)

On a signalé aussi la substitution des feuilles du Rammculus hul-^ hosus, L., à celles du ményanthe; mais ces feuilles sont velues, triséquées, à segments linéaires entiers ; le pétiole des feuilles radicales est dilaté à sa partie inférieure. (Massé.)

Massé^ Sur la substitution de la renoncule bulbeuse au trèfle d'eau dans la préparation du sirop antiscorbutique {Journ. chim. méd., 5^ série, 1865, t. I,.

MERcrRE. Le mercure s'amalgame assez facilement ; aussi n'est-il pas rare de trouver dans ce métal, à l'état de dissolution, des métaux étrangers (tels que Vétain, le plomb, le zinc, V argent, le cuivré). Ce mélange est indiqué par l'aspect que prend le mercure projeté sur une surface unie bien propre : en effet, dans ce cas, il forme presque toujours des globules non circulaires et faisant la queue; mais il ne faut pas attribuer à ce caractère une valeur absolue : car du mercure pur donne ce caractère sur une plaque qui n'est pas bien propre, ou qui a été graissée. Il vaut beaucoup mieux avoir recours aux caractères chimiques ; à cet effet, on constatera, par un contact prolongé, si le mercure est attaquable à froid par l'acide chlorhydrique ou par l'acide sulfurique, qui dissoudraient complètement le cuivre, le zinc et l'étain :. l'acide chlorhydrique formerait du chlorure de plomb soluble, l'acide sulfurique du sulfate de plomb insoluble. L'argent donnera, dans les deux cas, un composé insoluble, et le mercure sera inattaqué. On peut encore transformer le mercure en nitrate et traiter par un courant d'hydrogène sulfuré qui précipitera le mercure, tandis que les autressulfures seront dissous dans l'acide nitrique. On peut encore distiller le mercure qui, s'il est pur, ne laissera aucun résidu ; il pourrait cependant contenir, après la distillation, du zinc et de Varsenic qui sont volatils : mais on s'en assurera par l'action du nitrate acide de mercure : après quelques jours de contact, les métaux étrangers seront oxydés et l'on s'en débarrassera par le lavage. Quant au sous-nitrate de mercure et à l'oxyde de ce métal, qui restent mélangés au mercure, on s'en débarrasse en versant le métal dans un entonnoir effdé et en laissant couler jusqu'à la dernière partie, qui contient les corps étrangers ; on arrête alors avec le doigt. (Bussy.)

Le mercure, sali par des matières étrangères, en sera débarrassé en. le faisant passer à travers une peau de chamois.

On débarrasse le mercure des matières grasses en le mettant en contact pendant quelques heures avec une solution étendue de potasse ou de soude caustique, et en lavant ensuite avec de l'eau,

lUERCURE (Bichioriire de). Le biclilorurc de mercure, sublimé corrosif, est en pains hémisphériques, à cassure aiguillée, demi-transparents et se polarisant facilement. Ses cristaux sont des prismes rhomboïdaux, solubles dans l'eau et surtout dans l'alcool et l'éther ; sa saveur est acre et caustique.

Bultot, de Liège, a observé un échantillon du sublimé corrosif qui n'était pas entièrement soluble dans l'éther ou l'alcool : la solution dans ces deux derniers liquides avaient une teinte rougeâtre. Il pense que ce sel provenait des liqueurs-résidu de la fabrication de l'aniline. (Journ. Pharm. Anvers, juin 1873.)

MERCURE (Deutoîodure «le). Le deutoiodure de mercure est d'une belle couleur rouge, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool plus à chaud qu'à froid.

Le deutoiodure de mercure a été mélangé de minium, de sulfate, de baryte et de cinabre; mais il est soluble en entier dans l'iodure de potassium et, d'autre part, sa volatilité permet de le reconnaître.

MERCURE (Deutoxyde de). Le deutoxijcle de mercure, précipité rouge, est de couleur rouge, quand il n'est pas hydraté; il est peu soluble dans l'eau, à laquelle il donne une saveur métallique; il se décompose par une chaleur un peu élevée, et il est volatil sans laisser de résidu.

Il peut contenir du nitrate de mercure; il donne alors au feu des vapeurs rutilantes d'acide hyponitreux ; on peut en encore le chauffer dans un tube avec un peu d'acide sulfurique et de limaille de cuivre, pour déterminer la production des vapeurs rutilantes.

Le mélange avec Yocre, de la brique pilée, ou le minium, se reconnaît en chauffant le produit suspecté : car l'oxyde de mercure disparaît en entier, en donnant de l'oxygène et des vapeurs mercurielles. Par l'acide nitrique, le minium donne un dépôt de poudre couleur puce ; la brique pilée laissera un dépôt rouge, et le peroxyde de fer sera dissous en une liqueur jaune rougeâtre.

Le mélange avec des poudres végétales sera indiqué par l'agitation dans l'eau : l'oxyde de mercure se précipitera d'abord vers le fond, et les matières végétales surnageront plus ou moins longtemps. D'autre

part, par la calcination, on aurait production d'acide carbonique et dépôt de cendres fixes.

mERCURE DOUX. — Voy. Mercure (Protochlorure de).

MERCURE (Fulminate de). Le fulminate de mercure est une poudre détonante, d'un gris jaunâtre, soluble dans l'eau bouillante.

L'addition du nitrate et à-w. chlorate de potasse sera reconnue par l'action de l'eau froide, qui laissera déposer le fulminate; la liqueur surnageante précipitera en jaune-serin par le chlorure de platine et en blanc par l'acide tartrique.

On distingue le nitrate de potasse, en versant dans la liqueur de l'acide sulfurique et en y ajoutant un peu de limaille de cuivre : il y aura production de vapeurs rutilantes et coloration de la liqueur en bleu.

Le chlorate de potasse sera indiqué par l'action de l'acide chlorhydrique, qui déterminera la coloration de la liqueur en jaune.

Un courant d'acide sulfhydrique précipitera le fulminate à l'état de sulfure, et en évaporant la liqueur on aura le poids des sels de potasse. Si l'on calcine avec le charbon le résidu de l'évaporationetsi l'onrepïend par l'eau pour traiter par le nitrate d'argent, on aura un précipité de chlorure d'argent et de carbonate d'argent. On détruit ce dernier sel par l'acide nitrique et le poids du chlorure d'argent donnera la proportion du chlorate préexistant.

lUERCuuE (Protochiornre de). Le protoclilorure de mercure, calomel, mercure doux, est blanc, inodore, insipide et cristallisé en prismes quadrangulaires, terminés par des pyramides à quatre faces. Il est volatil sans résidu ; il est insoluble dans l'eau et l'alcool, et est coloré en noir par les alcalis.

Il peut contenir du bichloriu^e de mercure, qui se dissoudra dans l'alcool chaud à 33° Baume ; l'eau de chaux précipitera la liqueur en jaune, l'iodure de potassium en rouge. On peut aussi dissoudre le sublimé au moyen de l'éther.

Les sels fixes, carbonate de plomb, sulfate ^i phosphate de chaux, os calcinés, sulfate de baryte, carbonate de chaux, laisseront un résidu par la sublimation du calomel.

Les carbonates font effervescence par les acides ; celui de plomb sera indique par le précipité noir que donne l'acide sulfhydrique, et le précipité jaune que déterminent le chromate de potasse et l'iodure de potassium. Le carbonate de chaux précipitera en blanc par l'oxalate d'ammoniaque.

Les sulfate et phosphate de chaux, de même que les os calcinés, ne feront pas effervescence par les acides et donneront un précipité blanc par le chlorure de baryum etl'oxalate d'ammoniaque.

Le sulfate de baryte forme, par la calcination avec du charbon, un sulfure qui, dissous dans l'eau, dégagera de l'acide sulfhydrique et précipitera en blanc par l'acide sulfurique.

La gomme se dissout dans l'eau et est précipitée de sa dissolution par l'alcool.

L'amidon forme empois par l'eau bouillante et prend une coloration bleue par l'iode.

La calcination laisse un résidu charbonneux et noir, si le calomel contient de la gomme ou de l'amidon.

Le précipité blanc du commerce anglais est souvent falsifié avec du carbonate de plomb ou du carbonate de chaux; on a trouvé jusqu'cà 0,94 de ce dernier corps. (Barnes.)

On substitue aussi quelquefois, au précipité blanc, qui est un amide, le protochlorure de mercure obtenu par précipitation. (Nicklès.)

Barnes (J.-B.), Falsification du précipité blanc (Proceed. Brit. Pharm. Confer., 1867, p. 10; Journ. pharm. et chim., li'^ série, 1868, t. VIII, p. 399).

ihërcure (Sulfure de). Le sulfurc de mercure, cinabre, est en masses plus ou moins volumineuses d'un rouge foncé, prenant, par la pulvérisation, une belle couleur rouge ; on lui donne alors le nom de vermillon. Il est inaltérable à l'air, insoluble dans l'eau, et doit se volatiliser en entier par l'action de la chaleur. Chauffé au contact de l'air, il se décompose et donne du mercure métalhque et de l'acide sulfureux. Il ne doit rien céder à l'ammoniaque.

Le vermillon pur et de bonne qualité est d'un rouge vif, tandis que celui qui est falsifié a un aspect terne.

La présence du mercure métallique sera indiquée par l'examen à la loupe, ou au moyen d'une lame de cuivre qui sera ternie par le contact ou le frottement.

L'oxyde de fer, colcothar, que le cinabre contient quelquefois, se retrouvera dans la liqueur résultant du traitemenl par l'acide nitrique d'où il sera précipité par l'ammoniaque.

Le minium, qui aura été aussi dissous par l'acide nitrique,- donnera un précipité blanc par l'ammoniaque et le sulfate de soude, et noir par l'acide sulfhydrique. Il sera aussi indiqué par l'acide sulfu-

rique étendu qui donne une teinte brune et un dépôt brun de sulfate de plomb.

Le réalgar est soluble dans l'ammoniaque.

La hartjte sulfatée colorée en rouge, la brique pilée, restent comme résidu de l'incinération et ne sont pas dissoutes par l'acide nitrique.

Le sang-dragon se dissout dans l'alcool et est ainsi séparé du cinabre.

Les vermillons du commerce sont le plus souvent falsifiés au moyen du chromate de plomb bibasique, qui reste après l'action de la chaleur, le vermillon s'étant volatilisé : ce résidu prend une couleur verte trèsintense par l'acide chlorhydrique.

On trouve aussi des vermillons mélangés de talc et de sulfate de baryte.

On a même ajouté au vermillon de la brique pilée, dans les produits

allemands. (Tricard et Pommier.)

Tricard et Pommier, Note sur la falsification du vermillon [Journ. chim. méd., 3« série, 1852, t. VIII, p. 556),

MERCL'RE (Sulfure noir de). Le sulfure nolr de mercure ou éthiops minéral, est un mélange de sulfure de mercure et de soufre, noir, insoluble dans l'eau et soluble dans les sulfures alcalins.

On l'a mélangé avec la plombagine, le charbon en poudre, le noir d'ivoire; mais, comme aucune de ces substances n'est volatile, le sulfure noir de mercure falsifié serait rapidement reconnu.

MIEL,. Le miel est produit par VApis mellifica L. (Lisectes Hyménoptères), qui le dépose dans les rayons de ses ruches, où on le trouve à l'état liquide; il est alors formé tout entier de sucre interverti, associé à une petite quantité de sucre de canne. (E. Soubeiran.)

Dans le commerce, il se présente en masses plus ou moins consistantes : il est alors formé de glycose et de sucre liquide et incristallisable. On en distingue plusieurs qualités qui correspondent aux pays de provenance et sont en rapport avec la nature des plantes sur lesquelles les abeilles ont été butiner pour en recueillir le nectar. Le miel de première qualité doit être blanc, très-sucré, d'une consistance grenue, d'une odeur douce et aromatique et d'une saveur agréable un peu piquante.

La partie solide du miel, examinée au microscope, paraît formée d'une myriade de cristaux réguliers, la plupart extrêmement minces, transparents et très-cassants ; aussi presque tous sont-ils plus ou moins brisés ; mais, dans leur état complet, ils se présentent sous la forme de prismes à six faces, qu'on ne peut distinguer facilement de ceux du

sucre de canne (voy. Sucre). Mélangés à ces cristaux, on trouve des grains de pollen différents de formes, de dimensions et de structure, souvent assez bien conservés pour qu'on puisse les rapporter aux «spèces végétales dont ils proviennent (fig. 117). On comprend facile-

FiG. 117. — Miel adultéré par le sucre de canne, et contenant quelques grains de pollen. Grossissement, 200 diamètres. (Hassall.j

ment que les abeilles, en allant butiner sur les fleurs, transportent .avec elles, sur leur corps poilu, une certaine quantité de pollen, qui s'y est attaché. (Hassall.)

Le miel peut contenir un peu de cire, qui peut être un inconvénient dans la fabrication des sirops, s'il y en a une proportion assez forte. La présence de la cire se reconnaît en dissolvant le miel dans l'eau distillée.

La présence de couvain et de débris d'insectes favorise la fermentation du miel, et, par suite, le rend écumeux et lui donne une saveur aigre.

Le miel est le plus souvent adultéré au moyen de diverses fécules.

non-seulement en vue d'en augmente^ le poids et le volume, mais, aussi pour dissimuler un goût désagréable et acre que le miel est sujet à prendre quand il commence à s'altérer.

On y a aussi ajouté delà glycose, et quelquefois en assez forte proprotion pour que le miel soit devenu complètement solide. (Chevallier.)

Certains miels ont été additionnés de sucre de canne. D'autres fois le miel a été adultéré avec de la craie, du plâtre et de la terre de pipe (Mitchell et Normandy). On a fabriqué aussi du faux miel de Narbonne avec du miel blanc ordinaire, dans lequel on a laissé séjourner pendant quelques jours des branches de romarin ; mais comme il y a toujours quelques feuilles qui se détachent en nîtirant ces branches, il n'est pas difficile de reconnaître la fraude. (Bertin.) On a aussi donné de la saveur au miel en le mettant en contact avec des fleurs de Robinia pseudo-acacia {Proceed. Amer. Pharm. Assoc, 1874, p. 480).

Certaines des falsifications du miel sont très-faciles à déceler : d'autres, au contraire, sont très-difficiles, quelques-unes même impossibles à prouver.

Le microscope permettra de reconnaître facilement la présence des grains de fécule non bouillie et d'en déterminer la provenance ; quelques gouttes de solution d'iode permettront d'ailleurs de s'assurer de la présence de la fécule, si l'on n'en trouvait pas sous le champ de l'instrument.

La dissolution du miel dans l'eau pourra donner lieu à des précipités qui pourront être de la fécule, caractérisée par l'observation microscopique ou par l'iode, du calcaire qui fera effervescence avec un acide, ou du plâtre, facile ta reconnaître à ses caractères chimiques.

Il est plus difficile de reconnaître la falsification du miel par le sucre de canne ou par le sucre de raisin.

Le sucre de canne pourra être indiqué au .moyen du microscope, qui fera distinguer ses cristaux beaucoup plus épais, plus larges, moins réguliers et à angles plus ou moins arrondis par l'action du liquide dans lequel ils baignent. On pourra aussi tirer un caractère, surtout s'il s'agit de sucre brun, de la présence d'Acarus du sucre. On pourrait également agir chimiquement pour séparer le sucre de raisin du sucre de canne.

Le sucre de fécule ne peut guère être indiqué que par induction : comme presque toujours, il contient une grande quantité de chaux, résultant de l'emploi de cette substance pour neutraliser l'acide sulfa-

riqiie qui a aide à sa produclion, on sera amené à supposer qu'un miel, qui renferme beaucoup de sulfate de chaux, a été altéré avec du sucre de fécule.

Si la glycose a été faite au moyen de la diastase, il n'y a d'autre moyen que d'en explorer avec soin les caractères physiques. Il est nécessaire de ne filtrer le miel que sur des filtres de papier ayant été préalablement bien lavé a l'acide chlophydrique, en raison de la facilité avec laquelle le miel dissout les sels calcaires (Guibourt). Le miel, ainsi falsifié, n'a pas une saveur franche ; il se conserve peu de temps et fermente facilement. (Stan. Martin.)

On a rencontré, à plusieurs reprises, dans le commerce aux Etats- Unis, du miel, additionné de sucre dans la proportion de 3 parties pour 4 de miel et 4 d'eau, et ramené à consistance convenable par la chaleur, et en outre aromatisé avec de la menthe. (Colby.)

CoLBY (Jervis W.), Honey o.nd its adultérations {Proceed. of the Amei\ pharm. Assoc, 1867, p. 3^1). — Guibourt, Falsification des miels par la glycose {Journ. pharm. chim., 3^ série, 1843, t. XIII, p. 263). — Martin (Stan.), Falsification du miel avec le sirop de dextrine {Bull, de thér., 1839, t. XVI).

MIEL ROSAT. — Voy. MeLLITE DE ROSES ROUGES.

AiiiKiL'M. — Voy. Plomb (Deutoxyde de).

MOi\iMAiES. Les monnaies d'or et d'argent ont été de tout temps l'objet de sophistications nombreuses, et l'on peut dire que l'industrie des faux raonnayeurs a pris naissance du jour où les hommes ont eu recours, pour faciliter leurs échanges, à ce mode de transaction.

L'examen extérieur et des propriétés physiques des pièces peut servir à découvrir la fraude ; mais le plus souvent il ne fournit que des présomptions, et il est nécessaire d'avoir recours aux procédés chimiques pour connaître à la fois la réalité de la fraude, sa nature et ses proportions.

Les monnaies peuvent n'avoir pas le titre légal, c'est-à-dire contenir l'alliage en proportions plus grandes que celles que permet la loi.

La recherche des éléments, qui constituent les monnaies, est du domaine des essayeurs : c'est un art véritable qui reste le privilège des personnes préposées par la loi à ces recherches, et exige un outillage spécial et assez compliqué, surtout pour les pièces d'or. L'examen du titre de ces pièces se fait par inquartation, coupellation et départs, opérations qui consistent à combiner les alliages d'or avec une quantité, donnée d'argent, en même temps qu'on les coupelle, et à traiter ensuite

le bouton d'essai par l'acide nitrique. On dissout ainsi l'argent d'essai et celui qui fait partie de l'alliage, tandis que celui-ci aurait été trèsdifficilement attaqué au milieu des particules d'or qui l'enveloppent. On met dans la coupelle qui est à + 30" ou 32" du pyromètre de Wegdwood, 7 grammes de plomb pur, et, quand celui-ci est découvert, O^^SO d'or et l3'",35 d'argent fin placés dans un cornet de papier. On chauffe jusqu'à ce que le bouton d'argent apparaisse bien brillant et métallique. On nettoie avec une brosse ce bouton, on l'aplatit au marteau et on le lamine de façon ta avoir une lame qui n'ait que 0,37 de millimètre d'épaisseur ; on le recuit de nouveau, on le roule en cornet et •on le fait bouillir avec environ 70 grammes d'acide nitrique, puis à 2*2" dans un petit ballon pyriforme ; après 22 minutes d'ébullition, on retire l'acide et l'on fait bouillir de nouveau pendant 10 à 12 minutes avec 30 à 36 grammes d'acide nitrique à 32"; on décante le liquide, on lave à plusieurs reprises le cornet avec de l'eau distillée, et l'on fait sortir avec précaution le petit cornet du ballon, pour le dessécher d'abord sur des cendres chaudes, puis le faire rougir dans la moufle : on le laisse refroidir, et on le pèse.

Le commerce se contente souvent de l'usage de la pierre de touche, ■et de mouiller la trace qu'y a laissé la pièce d'or avec un liquide formé d'eau, 25 p., acide nitrique à 37", 38 p., et acide chlorhydrique à 22°, 2 p. On dissout aussi le cuivre, et l'on examine la trace métallique. Une pièce d'or fausse laisse sur la pierre de touche un trait rouge que l'acide azotique pur fait disparaître; mais si la pièce était couverte d'une feuille d'or véritable ou /b?irf6^e, cette indication ne serait pas exacte.

Le meilleur est de couper la pièce suspecte et d'en examiner la tranche, qui laissera voir la ligne de démarcation qui sépare la couche •externe de l'intérieur. Si celui-ci est formé d'argent, il se dissoudra ■dans l'acide nitrique ; si c'est du platine, il faudra pour le dissoudre l'action de l'eau régale. Le platine est quelquefois associé à un peu d'argent, mais l'eau régale précipitera celui-ci à l'état de chlorure d'argent, tandis qu'il dissoudra l'or et le platine ; on sépare l'or au moyen du sulfate ferrique pulvérisé, qui le précipite à un état de division extrême; mais par la calcination on lui rend l'aspect d'or mat. Le platine sera ensuite précipité par une solution de chlorhydrate d'ammoniaque ; le chlorure ammoniacal obtenu sera calciné au rouge et laissera de J'éponge de platine.

On a quelquefois doré des pièces d'argent ; dans ce cas, la pesanteur,

le son, ne seront pas les mêmes, et d'autre part, il faudra examiner l'efligie qui est tournée en sens inverse pour les pièces d'or et d'argent, et ne pas oublier que les directions adoptées varient à chaque changement de règne.

Les fausses monnaies d'argent n'offrent presque jamais l'altération du titre, les fraudeurs trouvant qu'ils ont plus de prolit aies fabriquer avec des métaux étrangers ; aussi peut-on trouver des moyens de distinction plus assurés dans les caractères physiques : la couleur, le son, la pesanteur des pièces étant presque toujours altérés. Il y a cependant des cas où ces caractères ne donnent aucune certitude, et le mieux est d'avoir recours à l'analyse chimique.

Une pièce d'argent fausse laisse sur la pierre de touche une trace blanc bleuâtre, qui disparaît par l'eau régale. Il vaut mieux placer la pièce dans une solution de 32 parties d'eau, 3 parties de chromate de potasse et 4 parties d'acide sulfurique ; les pièces fausses colorent à peine ou ne colorent pas du tout cette solution à laquelle la pièce d'argent pur donne une coloration pourpre caractéristique.

La détermination du titre de l'argent peut être faite par voie sèche au moyen de la coupellation, ou par voie humide, en dosant la quantité de chlorure d'argent précipitée au moyen d'une solution titrée de chlorure de sodium. Ce dernier procédé, inventé par Gay-Lussac en 1830, est adopté aujourd'hui par tous les hôtels des monnaies et bureaux de garantie.

11 est basé sur le fait qu'une même quantité d'argent pur ou allié demande pour être précipitée à l'état de chlorure une quantité constante de chlorure de sodium; on a reconnu par expérience qu'on doit employer O^^'jBili de sel marin pur et fondu pour convertir en chlorure 1 gramme d'argent.

On prépare une solution normale de sel marin, telle que i décilitre, ou 100 centimètres cubes de cette solution, précipite exactement 1 gramme d'argent pur dissous dans l'acide azotique. On prépare en outre une liqueur, dite liqueur décime salée, en versant OVtO de liqueur normale dans un vase de 1 litre qu'on achève de remplacer avec de l'eau distillée, et une troisième, dite liqueur décime d'argent en faisant dissoudre 1 grannne d'argent parfaitement pur dans 5 à 6 grammes d'acide azotique pur et ajoutant à cette solution une quantité d'eau distillée suftisante pour compléter un litre.

Les deux liqueurs décimes de sel marin et d'argent sont préparées de sorte que, si on les mêle à volumes égaux, il ne reste plus dans le liquide ni azotate d'argent, ni sel marin, mais seulement de l'azotate de soude dissous et du chlorure d'argent précipité.

On pèse 5115 milligrammes de l'alhage à titrer; on les dissout dans l'acide

azotique, et l'on verse d'abord dans la liqueur 0',10 de solution normale mesurée au moyen d'une pipette, graduée en 100 centimètres cubes, dont chacun précipite 10 milligrammes d'argent : on agite vivement pendant une ou deux minutes le liquide résidu laiteux pour rassembler le précipité et éclaircir complètement le liquide, puis on termine la précipitation au moyen de la dissolution décime, mesurée au moyen d'une pipette graduée en centimètres cubes. On s'arrête lorsque le liquide n'est plus troublé par la dissolution. On a alors pour la quantité d'argent contenue dans la prise d'essai 1000 milligrammes de solution normale, plus, autant de milligrammes qu'on a ajouté de centimètres cubes de la solution décime. Une simple proportion donne alors le vrai titre de la matière d'argent.

Dans le cas où l'alliage, après avoir été précipité par 1 décilitre de liqueur normale, ne se troublerait plus par l'addition de 1 centimètre cube de liqueur décime salée, il faudrait neutraliser ce centimètre cube par un volume égal de liqueur d'argent, puis ajouter de cette dernière, par centimètres cubes, jusqu'à la complète précipitation du chlorure de sodium. Un calcul inverse donnera alors le titre de l'alliage.

On fait usage k la Monnaie de Paris de l'appareil suivant, dit de Gay-Lussac, (fig. 118). 11 se compose d'un réservoir de cuivre A posé sur une console lixée

au mur du laboratoire, et contenant 100 à 110 litres de solution normale ; il est formé à sa partie supérieure par un bouchon à vis, que traverse un tube plongeant presque jusqu'au fond et par lequel l'air entre dans le vase au fur et à mesure de l'écoulement sans pouvoir en sortir ; ce qui prévient toute évaporation. De la base du réservoir part un tube auquel s'adapte un autre tube droit de verre B, dans lequel est fixé un thermomètre destiné à faire connaître la température du liquide qui s'écoule ; au tube contenant un thermomètre est mastiqué un robinet d'argent c. Au robinet est adaptée une tubulure du même métal, disposée de telle sorte qu'elle permet l'échappement de l'air contenu dans la pipette D, quand on veut emplir cette dernière, et qui réciproquement permet la rentrée de l'air quand il s'agit de laisser écouler le liquide contenu dans la pipette.

La pipette D, graduée à 100 centimètres cubes est soutenue par les bras horizontaux d'un support.

Fig. 118. — Appareil de Gay-Lussac pour les essais d'argent par la voie humide. (Salleron.)

MONNÂIKS. 349

Un (lacoii (le i^OO coiitiiiièlres cubes E, renfermant la solution d'alliage, est placé clans un cliariol, ce ([ui donne le moyen de l'amener sous le bec de la pipette. Le cbariot porte d'autre part un mouchoir F (petite éponge contenue dans un tube de fer-blanc), qui vient toucher le bec de la pipette et absorber la goutte de liquide qui s'y trouve suspendue.

Il faut ramener les opérations à la température de -f- 15° C, au moyen des tables dressées à cet effet par Gay-Lussac.

La distinction des pièces de monnaies fausses et fabriquées avec d'autres métaux que l'argent peut se faire d'après les caractères physiques et chimiques.

L'étaiii est bkinc bleuâtre, et exhale une odeur spéciale par le frottement entre les doigts. Il donne avec l'acide nitrique à 3:2» B. de l'acide stannique. Il forme avec l'acide chlorhydrique des persels qui précipitent en blanc par les alcalis et en jaune par l'acide sulfurique. Coupelle, il donne un oxyde très-blanc.

Le plomb donne des monnaies grises, qui se ternissent promptement à l'air, tachent les doigts et ne rendent presque aucun son. Il se dissout en entier dans l'acide nitrique, et forme un sel qui sera précipité en noir par l'acide sulfhydrique et en jaune par le chromate de potasse et l'iodure de potassium. Coupelle, il donne un oxyde jaunâtre que la coupelle absorbe complètement.

Le mélange d' élain et de plomb ou de cuivre donne par l'acide nitrique à 32° R. bouillant, un dépôt d'acide stannique et un liquide que le sulfate de soude précipite en blanc, et que l'ammoniaque colore en bleu. Il se dissout dans l'acide chlorhydrique.

L'étain et V antimoine, traités par l'acide nitrique, donnent un précipité d'acides stannique et antiiuonieux; par l'appareil de Marsh, on aura des taches antinioniales. Cet alliage est blanc, brillant et un peu sonore; coupelle, il donne un oxyde gris mélangé de blanc.

L'alliage d'étain et àe bismuth donne par l'acide nitrique un précipité d'acide stannique et' du nitrate de bismuth, qui reste dissous dans l'acide. L'eau détermine dans la solution un dépôt de sous-nitrate de bismuth ; la liqueur précipitera en noir par l'acide sulfhydrique, en blanc par l'ammoniaque et le carbonate d'ammoniaque. Coupelle, il donne un oxyde gris jaunâtre.

Vétain, uni nu zinc, donne un alliage légèrement bleuâtre, qui laisse par l'acide nitrique un précipité d'acide stannique; la liqueur surnageante contient du nitrate de zinc, qui donnera par l'ammoniaque un

précipite blanc, se redissolvant dans un excès d'alcali. Les carbonates alcalins donnent un précipité blanc, le cyanure jaune un précipité blanc, et le cyanure rouge un précipité rouge orangé. Coupelle, cet alliage s'enflamme et donne un oxyde verdâtre qui blanchit par le refroidissement.

L'étain, uni à V antimoine et au plomb, traité par l'acide nitrique, dissout le plomb, et en sépare les acides stannique et antimonieux; coupelle, il donne un oxyde mélangé de gris noirâtre, de blanc et de jaune.

Le plomb et Yantimoinese dissolvent en partie dans l'acide nitrique, et celui-ci laisse déposer l'acide antimonieux. La coupelle absorbe l'oxyde de plomb formé, tandis que l'oxyde d'antimoine se volatilise.

Le maillechort, packfong, argentin, qui est un alliage de cuivre, de zinc et de nickel, donne par l'acide nitrique un précipité d'acide stannique. On précipite le cuivre de la liqueur par l'acide sulfhydrique, le fer par l'ammoniaque, le zinc et le nickel par les carbonates alcalins. On redissout par l'acide acétique les carbonates de zinc et de nickel, et l'on fait passer un courant d'acide sulfhydrique qui précipite le zinc; le nickel enfin est précipité de sa solution acétique par un excès de potasse.

IMLORPIIIINE. La morphine, découverte en 1816 par Sertuerner, cristallise en pyramides à quatre faces ; elle est blanche, brillante, inodore, inaltérable à l'air; elle est soluble dans l'eau, plus à chaud qu'à froid, et a une saveur amère et persistante. Elle est soluble dans l'alcool à 85" et moins dans celui à 20° ; elle est très-peu soluble dans l'éther, mais elle se dissout bien dans les huiles grasses et essentielles ; ses dissolutions verdissent le sirop de violettes, ramènent au bleu le tournesol rougi, et rougissent le curcuma ; elles font dévier à gauche la lumière polarisée. La morphine se dissout dans les alcalis caustiques et un peu dans l'ammoniaque. Elle décompose l'acide iodique en dissolution et l'iode, mis en liberté, colore l'amidon en bleu. (Sérullas.)

Pure et chauffée sur une lame de platine, la morphine commencera par fondre, puis elle brûlera avec une flamme fuligineuse, et le charbon, qui se forme pendant cette combustion, disparaîtra complètement si l'on continue de chauffer. L'acide sulfurique concentré ne lui donne pas de coloration; si elle prend une teinte grise, c'est qu'elle contient de la narcotine. L'acide nitrique lui donne une coloration jaune qui passe rapidement au rouge intense. Les sels ferriques bien neutres ou le chlorure d'or lui donnent une coloration bleue assez intense, qui

pourra paraître verte par la couleur jaune du sel de fer ou d'or. (Pelletier.)

La morphine, chauffée doucement avec quelques gouttes d'acide sulfurique [)ur, et additionnée d'une très-petite quantité de perchlorate de potasse pure, prend une couleur brun foncé ({ui s'étend bientôt à tout l'acide ; on reconnaît ainsi la présence de 0,0001 de morphine. (L. Siebold, Pharm. Journ., 1873, p. 309.)

R. Schneider indique, pour reconnaître la morphine, d'en mêler quelques milligrammes à 6 ou 8 parties de sucre de canne, et de mettre ce mélange en contact avec l'acide sulfurique concentré pur sur une soucoupe de porcelaine ; il se produit une belle couleur rouge pourpre, qui passe après environ une vingtaine de minutes au bleu violet, au brun sale, et enfin au jaune sale. L'eau ajoutée à la liqueur pourpre la décolore rapidement. Oji a une coloration intense avec 0&'",0001, elle est appréciable avec Osr,000001. (Ami. de Poggend., 1872.)

Le plus souvent le commerce fournit de la morphine mélangée de narcotine; on la reconnaît en traitant par l'acide chlorhydrique étendu et en versant de la potasse caustique ; la morphine se dissout immédiatement dans l'excès d'alcali, tandis que la narcotine reste indissoute. (Liebig.)

MORPUiTVE (Acétate de). Ucicétate de faorpliiiie, difficilement cristallisable, hygrométrique et très-soluble, forme une poudre à excès de base qui est plus difficilement soluble.

L'acétate de morphine est quelquefois coloré parce qu'il n'a pas été suffisamment purifié ; mais en exigeant qu'il soit blanc on se met en garde contre cette altération.

L'acétate de morphine peut contenir de Vacétate et du phosphate de chaux, du chlorhydrate ou du sulfate de morphine.

Les sels de chaux, qui proviennent de ce qu'on a employé pour la décoloration de la morphine du charbon animal mal lavé, se retrouvent dans les résidus de l'incinération ; on traitera ceux-ci par l'acide chlorhydrique pour dissoudre les sels de chaux, et l'on y aura un précipité par l'ammoniaque, au cas de phosphate de chaux ; l'oxalate d'ammoniaque sera le réactif de la chaux. On peut aussi directement traiter la solution aqueuse du sel suspecté par l'oxalate d'ammoniaque.

Le chlorhydrate de morphine sera reconnu par le nitrate d'argent, qui donne un précipité de chlorure d'argent.

La présence du sulfate de morphine, qui a été souvent mélangé, et

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