ALCOOLS
La notion générale d'nlcoot a été introduite dans la science par Dumas et Péligot; Ils ont montré que l'espritde-bois avait des propriétés analogues à Talcool vioique. De nombreux alcools vinrent alors se ranger à côté des deux premiers: Cannizzaro découvrit l'alcool beuzilique; Chevreul. puis Berthelot. étudièrent ensuite la glycérine, ^Vurtz les glycols ; Friedel découvrit les alcools secondaires, et Boullerow, en 1863. les alcools tertiaires.
— Propriétés générales des alcools. On désigne aujourd'hui sous le nom générique d'alcools une classe de corps qui dérivent des hydrocarbures par la substitution d'un oxhydryle OH à un atome d'hydrogène. Les propriétés générales de ces composés sont les suivantes : un atome d'hydrogène peut être remplacé par une valence métallique, un radical alcoolique (éther-oxvdc) ou un radical d'acide (éther-sel). Sous l'influence de déshydratants énergiques, ils donnent naissance à un carbure d'hydrogène.
— Classification des alcools. Le plus simple des alcools est l'alcool méthylique
CH'0 = CH'[OH) qui dérive du gaz dos marais CH*. Kolbe désigne cet alcool sous le nom de carbinol, et lo prend pour tj'pe de tous les alcools.
En remplaçant 1, ou S, ou 3 atomes d'hydrogène du carbinol par 1, OH i, ou 3 radicaux hydrocarGonés. on obtient des alcools primaires, ou secondaires, ou tertiaires. H-CH'OH CH'-CH'OH C>H»-CH'OH
carbinol alcool mt^thyl-m^thylique alcool
ou ou éthjlique. éthyl-m^thylique
alcool méthylique. ou propylique-
g|î;)CHOH
(CHV£COH.
Les groupements (CH'OHl. {CHOH), fCOH), le premier monovalent, le second divalcnt, le troisième trivalent, sont appelés groupements alcooliques primaires, secondaires et tertiaires, car ils donnent les alcools correspondants cns'unissanc à certains radicaux qu'on appelle ratfi* caujc alcooliques.
Les trois alcools primaires, secondaires et tertiaires, so distinguent par leurs produits d'oxydation : les alcools primaires donnent, par o.xydatioQ ménagée, une aldéhyde,
ALCOOLAT — ALCOOMÈTRE
puis, par une oxydation plus ôoergique, un acide ; le groupement (CH'OH) abandonne d'abord H' pour donner le groupement des aldéhydes (COH), celui-ci peut fixer O pour donner le groupement (CO'H) des acides : les alcools secondaires donnent par oxydation des acétones, puis, avec une oxydation plus énergique, la molécule est brisée et on obtient plusieurs acides; pour les alcools tertiaires, 1 oxydation brise la molécule, et conduit immédiatement à plusieurs acides.
En réalité, pour les distinguer, on forme l'iodure alcoolique de l'alcool, et on le distille sur de l'azotite d'argent; puis, en traitant le produit delà distillation par la potasse et l'acide azoteux, on obtient une coloration rouge pour les alcools primaires, une bleue pour les alcools secondaires, et pas de coloration pour les alcools tertiaires.
— Préparations générales des alcools. — Alcools primaires. On peut les préparer en faisant agir sur l'aldéhyde convenable soit l'hydrogène naissant, soit l'hydrate de calcium ; ou bien encore, on forme le chlorure ou le bromure de l'hydrocarbure, puis l'éther correspondant, en faisant agir l'acétate d'argent ; entîn, le produit est traité par la potasse :
CH* + Cl' — CH'CI + HCI CH'Cl + C'H'O'Ag = CH'-CO'-CH' + AgCl acétate d'argeat. acétate de méthyle. chlorure d'argent.
CH'-CO'CH'-fKOH = CH'-CO>K -f CH'OH.
acétate alcool
de potassium. méthyliqiie.
— Alcools secondaires et tertiaires. Les alcools secondaires ou isoalcools se préparent en soumettant les acétones à l'action de l'hydrogène naissant, ou encore en partant des homologues do 1 éthylène par l'action successive de l'acide iodhydrique, de l'acétate d'argent et de la potasse. Les alcools secondaires do cette dernière classe ont été appelés pseudo-alcooh par Wurtz.
Les alcools tertiaires s'obtiennent en faisant agir le zinc-méthyle, le zinc-éthyle ou les corps analogues sur les chlorures d'acétvle, de propionyle, de butyryle, etc. Au chlorure d'acétyle on peut facilement substituer l'oxychlorure de carbone. Ainsi, le premier terme de cette série, le triméthylcarbinol fCH'j'ZCOH. a été obtenu par Boutlerow en faisant agir le zinc-mélhyle en excès sur le chlorure d'acétyle,
— Propriétés générales des alcools. — Alcools primaires. Les oxydants donnent une aldéhyde, puis un acide; — les déshydratants donnent un hydrocarbure ou un éther :
