CHAPITRE IV

DE I^ACIDE ACÉTIQUE, DE SA NATURE, DE SA PRÉPARATION ET DE SA COMPOSITION.

Lee auteurs de la nouvelle nomenclature chimique avaient donné le nom d'acide acéteux à celui qui constitue l'acidité du vinaigre, et celui d'acide acétique à ce même acide qui, d'après M. Berthollet, était plus oxygéné. Un jeune pharmacien du Val-de-Gràce osa le premier attaquer la théorie do ce grand chimiste, par de nouvelles erreurs, il est vrai. M. Pérès annonça donc que l'acide acéteux contenait plus de carbone que l'acide acétique, ou, si l'on veut, (pie l'acide acétique concentré n'était que de l'acide acéteux dépouillé de la plus grande partie de son carbone. Bientôt après, SI, Adet conclut d'un grand nombre d'expériences auxquelles il s'était livré, que la. différence qui existait entre ces deux acides

de l'acide acétique. 45 ne dépendait que de l'état de concentration du dernier, et, par conséquent, d'une quantité d'eau moindre que celle du premier. Xln mois après, M. Chaptal lut un travail a la Société philomatique sur les différences qui existaient entre ce qu'on appelait acide acéteux et acide acétique, et surtout l'opinion déjà émise par M. Pérès, qui la revendiqua. Fourcroy parait avoir adopté aussi celte opinion, en rentrant cependant dans celle de M. Berthollet. Ou peut, dit-il, considérer l'acide ainsi décarbonisô comme un aride plus oxygéné que l'acéteux, puisque la proportion de l'acidiliaut y est en olFet augmentée par lit diminution de celle du carbone, et qu'ainsi le nom d'acide acétique doit lui être conservé. De nos jours, les diverses expériences auxquelles on s'est livré ont démontré : 1° l'identité de ces deux acides annoncée par M. Adet et confirmée ■par M. Darracq; 2° qu'il n'existait d'autre différence entre eux que la plus grande quantité d'eau que contenait celui qu'on appelait acide acéteux. Il résulte de cette connaissance que le nom d'acide acéteux n'existe plus que dans les anciens ouvrages, et qu'on lui a dbnné le nom exclusif d'acide acétique, auquel on ajoute les noms à'a/faibli, de concentré, de cristattisable, suivant son degré de concentration.

L'acide acétique est celui de tous les acides qui est d'un plus graud intérêt, tant pour l'usage domestique que pour les arts. Il existe tout formé dans quelques substances végétales et est le produit des réactions ou des traitements qu'on fait subir à diverses substances organiques.

L'acide acétique anhydre (ne contenant pas d'eau) n'a jamais été obtenu encore. Dépouillé de toute la partie aqueuse qu'on a pu jusqu'à présent lui enlever, il est solide même jusqu'à 17 degrés c. de température au-dessus de 0:c'estlà son point de fusion; à 120 c. il entre en ébullition. Il a une odeur qui lui est propre, et qui, dans cet état de concentration, est suffocante., tandis qu'elle est agréable quand il est étendu d'eau ou répandu dans l'air; sa saveur est franche et mordante ; il brûle la peau et est presque aussi corrosif que l'acide snlfurique; il rougit fortement la teinture de tournesol, attire l'humidité de l'air, et se dissout en toutes proportions dans l'eau et l'alcool ; cet acide offre une propriété bien remarquable, c'est d'augmenter de densité en y ajoutant de l'eau jusqu'à une certaine limite", passé laquelle son poids spécifique diminue; à son maximum de concentration, ce même poids spécifique est de 1.063 ; il contient alors 14.78 c. d'eau, et à son maximum de poids spécifique de 1.079 ; nous y reviendrons ailleurs. L'acide acétique passe à lit distillation sans éprouver aucune altération; à une chaleur rouge,' il ne

se décompose que partiellement, mais sa décomposition s'o-> père aisément si on le fait passer en vapeur à travers un tube plein de charbon rouge. Le produit de cette décomposition est ■

De l'acide carbonique, De l'eau,

Du gaz oxyde de carbone, J . Du gaz hydrogène carboné. ' 1

L'acide acétique froid 1 n'est pas susceptible de s'enflammer, mais quand on le fait bouillir, sa vapeur peut être allumée ; alors, elle brûle au contact de l'aie avec une flamme bleue. Les acides oxygénants ne l'attaquent qu'avec peine et à l'aide même de la chaleur, 4 parties d'alcool, à 40 degrés et i d'acide acétique aussi concentré que possible, ne rougit pas la teinture de tournesol, ne décompose pas les solutions saturées de carbonate neutre de potasse.

■ L'acide acétique cristaUisablc ne décompose point le carbonate do chaux ; mais si l'on y ajoute de l'eau, il se produit alors une vive effervescence et il se forme de l'acétate calcaire. M. Pelouze explique ce phénomène en disant que l'acide acétique ne décompose point la craie, parce que l'acétate de . chaux ne trouve pas d'eau pour se dissoudre, puisqu'il yen a un atome dans chaque atome d'acide acétique. L'acide acétique cristaUisablc, placé dans un flacon rempli de chlore, à. l'abri de la lumière solaire directe, et à. une température un peu basse, ne rougit pas sensiblement sur ce gaz ; mais si on l'expose aux rayons du soleil, ii se produit bientôt une réaction très-marquée, surtout en été; l'acide s'échaulfe peu a peu, répand ses vapeurs, et il en résulte des produits variables, suivant les proportions.

S'il y a un léger excès d'acide acétique, il se forme

Du gaz hydrocblorique en abondance,

De l'acide chloroscicarbonique,

De l'acide carbonique,

De l'acide oxalique,

Une substance particulière dont les cristaux rhomboïdaux tapissent, avec ceux de l'acide oxalique, les parois du flacon. M. Derosnc dit que cette substance se rapproche du chlore hydraté. L'acide acétique peut être décomposé par les métaux de la première section, c'est-à-dire par ceux qu'on n'a pu encore réduire et dont on n'admet l'existence que pnr analogie ; ce sont, à proprement parier, les métaux des terres (le silicium, le zirimnium, l'aluminium, le thorinium. Yittryum, le glvzinium, le magnésium). Si cet -acide est étendu d'eau,

Dl J |IZC"J !?; {Z'I

DE t J ACIBB ACÉTIQUE.

il donne naissance à des acétates avec les métaux de la troisième section (le munganitsc, le zinc, le fer, Yïlam et le cadmium); l'eau est décomposée et son Jivdro^Ou'; se dégage Le concours de l'air ou de l'oxygène est indispensable pour déterminer 1 oxydation des métaux des sections inférieure* sur lesquels on veut faire agir l'acide acétique. Quelques métaux de la quatrième section passant facilement a. l'état d'acétate quand ils sont placés sous cette double influence. Les sels neutres que cet acide Ibrme sont tres-liien détenninés ; l'acide de ces sels contient (rois (Lis plus d'oxygène que la base ; d ne prodoit pas d'acide formique par son mélanse avec l'acide sulfurique et le peroxyde do mantranèse; il 'dissout le camphre, les résines, les gommes-résines, In fibrine, l'albumine, les huiles volatiles, etc.

L'acide acétique, le plus pur que l'on ait pu encore obtenir se prend en une masse cristalline, l'urmnul des tables rhomhoidales allongées, à 13 c. + O; une forte pression peut opérer le même effet. M. Perkius ayant soumis du vinaigre de Modérât, coutenaul 0.90 d'acide réel, et IJ.l il d'eau, à une pression de onze atmosphères, obtint les 7/fj supérieurs en cristaux d'acide acétique pur et très-l'urt; la partie inférieur.! était île l'eau acidulée. L'acide acétique qui provient de la distillation du vinaigre, ne contient que 0.15 d'acide ;,au=si .plusieurs do ses propriétés sont modUiées comme nous le dirons en parlant du vinaigre. Nous avons déjà dit que lorsqu'on unit cet acide avec diverses proportions d'eau, les poids spécifiques de ces mélanges ne s'accordent pas avec les proportions de chacun de ces corps; en effet, unis a l'eau dans le rapport de 10(1 d'acide acétique le pins concentré sur 112.2 d'eau, le poids spécifique reste le même; seulement, l'acide ne se congelé point, même à plusieurs degrés au-dessous de 0 (1). Si cette quantité d'eau est moindre, la densité de cet acide augmente ; à son maximum, elle est de l.OSOj alors il contient un peu plus du tiers d'eau en poids. M. Mollerat, auquel on doit les connaissances les plus précieuses sur la fabrication du vinaigre de bois, s'est livré, à ce sujet à un travail fort intéressant, duquel il résulte que :

(i) II al hoa do faire obicriar Ici que. dons lu commerce, on eourt loi plus grandi rfiqnei (ron , p ,i, en mesurant le ic B ré do Força d'un rînai B rc concentré par rat*,

lomilro, puisque celui quiest lu plut concantri 1 donne te niénin poldi ■ pacifique (|ud celui qui contient lia partiel d'eau, et que, lorsqu'il contient mobude co liquide, le poi.li spceiUquo nugmoule. Le meilleur moyen pour roconnnilru.la força dci rinaicres, c'eil In quoulili de soude crismlliiée qu'il» uculrnliient, nînjl que nom le dironi ail-

48 Première partie.

100 parties d'acide acétique et 14.78 d'eau, pèsent 1.063Ô

Composition de l'acide acétique tel qu'il existe dans les

1» D'après MM. Gay-Lussac et Thénard :

Carbone 50.224

Oxygène 44.147

Hydrogène 5.629

Ou de :

Carbone. . 50.224

Oxygène et hydrogène, dans les proportions nécessaires pour faire de l'eau. . 46.911 *T)xygène 2-865

. " 100.000 En volume :

Gaz oxygène , 3

Gaz hydrogène 6

Vapeur de carbone 4

2° D'après M. Berzèlius :

Carbone 46.83

Oxygène 46.82

Hydrogène 6.36

M. Dumas exprime sa Composition de la manière suivante : 8 at. carbone.-. ......= 306.08 ou bien 47.54 \

6 at. hydrogène = 37.44 — 5.82 100.00

3 at. oxygène = 300.00 — 46.64)

1 at. acideucôtique anhydre = 643.52 — 85.11 | inn «„

2 at. eau , . . . = 112.48 — 14.89 J«».UD

^cide acétique concentré, . = 756.00

COMPOSITION DE L' ACIDE ACÉT10.UE. 4flp,

L'acide acétique dont la densité est 1.08, est formé de : 1 at. acide acétique anhydre = 643.52 oubien 65.59 6 at. eau = 337.44 — 34.41

930.96 100.00 Dans plusieurs expériences relatives à la densité de la vapeur de l'acide acétique cristallisablcctbouillantâ.120 degrés, • M. Dumas a toujours trouvé qu'elle était égale à 2.7 ou 2.8, ce qui ne peut s'expliquer qu'en la considérante la manière suivante en général : 1 atome d'un acide hydraté produit 4 volumes de vapeur, et, si chaque volume se combine luimême avec un volume de vapeur aqueuse, on retrouve lo chili're indiqué plus haut.

En effet, on a :

8 vol. carbone = 3.3728 8 vol. bydrog. = 0.5504 4 vol, oxygène = 4.4104

— 2-.08 vapeur de l'acide hydraté.

1 vol. eau 0.62