ONCENTRATIOH DU VINAIGRE PAR LE CHARBON

une température bien au-dessus de celle qu'exige le vinaigre, il est bieu évident qu'en exposant celui-ci à divers degrés de froid, on doit le dépouiller d'une plus ou moins grande partie de son eau et en opérer ainsi la concentration. Stahl, à qui la chimie doit tant d'excellentes observations et de si brillantes erreurs, est un des premiers chimistes qui ont recommandé ce moyen, qui lut bientôt après l'objet des recherches de Geoffroy. Ainsi, quand on veut concentrer du vinaigre par ce moyen, on le met dans un vase à très-large ouverture et on l'expose, en hiver, à une température de quelques degrés au-dessous de zéro. Si l'on fait cette opération le soir, on y trouve, le lendemain, des cristaux ou glaçons comme neigeux, qu'on enlève soigneusement. On expose de nouveau le vinaigre à la gelée et l'on réitère cette opération en recourant môme à un froid plus intense, pour en séparer autant d'eau qu'il est possible. L'on finit, d'après Stahl, par le réduire à environ un huitième de son volume. En cet état, le vinaigre n'est pas encore parvenu a son dernier degré de concentration, puisque lorsqu'il se trouve a 1,063 et à 3 c, il se prend en une masse cristalline. Stahl {Opuscut. chimiques) a remarqué que, pendant cette congélation de l'eau, il se précipitait de la crème de tartre {sur-tartrate de potasse) ; et Lowiti s'est assuré qu'à la température de 13 degrés — 0, l'acide lui-môme se congèle ainsi que l'eau (Thomson, Syst. chimie, tom. 3). D'après cette observation on ne doit pas soumettre le vinaigre à concentrer à cette température, puisque l'opération ne produirait aucun bon résultat.

3° Concentration du vinaigre par la machine pneumatique.

M. Dumas a proposé de concentrer l'acide acétique au moyen de la machine pneumatique, en y mettant une capsule avec de l'acide sulfurique concentré. En faisant le vide, la pression atmosphérique venant à cesser, l'eau se vaporise, et cette vapeur est absorbée par l'acide sulfurique. Mais ce moyen, bon pour des expériences de laboratoire, ne saurait convenir au commerce , tant à cause de son prix que du temps qu'il exige, et des petites quantités qu'on peut en obtenir ainsi. . :;

4° Concentration du vinaigre par le charbon.

L'on prend du charbon de bois en poudre fine qu'on réduit en pâte avec du vinaigre ordinaire, et l'on procède à la distillation. L'eau commence d'abord à passer; il faut ensuite une température plus élevée pour opérer la distillation

de l'acide acétique. Lowitz, à qui nous devons cette connaissance, assure qu'en répétant cette expérience on pouvait obtenir le vinaigre en cristaux.

5° Concentration du vinaigre parla distillation desacétates.

Nous avons déjà fait connaître l'action qu'exerce le calorique sur les acétates ; nous avons dit que chez les une cet acide subissait une décomposition plus on moins grande, tandis que chez d'autres le sel était décomposé, et le vinaigre on acide acétique passait à la distillation dans un état de concentration. De ce nombre est l'acétate de cuivre, qui sert à préparer ce qu'on nomme le vinaigre radical. -

Vinaigre radical.

C'est sous ce nom que l'on connaissait jadis le vinaigre pur et concentré qu'oit préparait dans les pharmacies, de la manière suivante :

On remplit, aux deux tiers, d'acétate de cuivre neutre, réduit en poudre, une cornue en grès, a laquelle on adapte un ballon muni d'une allonge ; ce hallon porte un tube long et droit à sa tubulure. On place la cornue dans un fourneau de réverbère, l'on chaude peu à peu, et la décomposition ne tarde pas a s'opérer. L'acide acétique se partage en deux parties : l'une d'elles s'unit à l'oxygène de l'oxyde de cuivré} et forme du gaz acide carbonique, du gaz hydrogène carboné, de l'eau et de l'acétone. La plus grande partie de Vacide acétique passe a la distillation avec l'eau produite, et se condense dans le ballon avec l'esprit pyro-acétique. On doit avoir soin de refroidir le ballon en l'entourant de linges mouillés. Le résidu, qu'on trouve dans la. cornue, est un mélange d'un peu de charbon, de protoxyde de cuivre et da cuivre très-divisé. On reconnaît que l'opération est terminée lorsque la cornue étant portée au rouge obscur, il ne s'ee dégage plus do vapeurs.

11 faut fairo attention de bien conduire le feu, car s'il était trop fort, la décomposition serait trop prompte, et tout l'acide ne se condenserait pas dans le ballon; s'il ne l'était pas assez vera la fin, une partie de l'acétate de cuivre ne serait pas décomposée, ce qui serait en pure perte.

L'acide acétique ainsi obtenu a une légère couleur verte, qu'il doit à un peu d'acétate qu'il a entraîné, et dont on le débarrasse en le distillant dans une cornue de verre, jusqu'à ce qu'il ne reste presque plus rien dans la cornue (1). C'est

(i) P*odwt rt^ntlm, a te Hpat», pwfoli dut 1s ml da tocomno, de petit.

TIXàIGRE BfcMCAL. 139

ce ■vinaigre, ainsi préparé dans les pharmacies, qui est décrit dans les dispensaires sous le nom de vinaigre radical. MM. Derosnes se sont livrés à des recherches fort intéressantes sur la théorie de cette décomposition. Nous allons les faire connaître : 20*8.315 d'acétate de cuivre leur ont donné :

Acide coloré en vert 9 M, .943

Cuivre 6 . 792.

- Substances gazeuses chargées d'un

peu d'acide acétique. ...... 3 . 580

Çes chimistes ont recueilli cette quantité d'acide à quatre époques différentes de la distillation, en changeant chaque fois dé récipient.

Le premier acide qu'ils ont obtenu était d'une odeur faible et était un peu coloré; il pesait 2M. 754, et marquait à l'aréomètre 9°.5— 0.

Le deuxième était d'une odeur bien plus forte et plus coloré. Son poids était de 3 kil .074; il marquait à l'aréomètre l(K5-fl.

Le troisième, odeur plus vive et empyreumatique, couleur plus forte ; il pesait 3 kiI .855, et marquait -î°.5 — 0. Il contenait de l'acide pyro-acétique, et beaucoup plus d'acide acétique que les deux premiers.

Le quatrième, enfin, avait une couleur ambrée et une odeur d'acide faible; il ne contenait point d'oxyde de cuivre, pesait 260 grammes, marquait 0.5° — 0, était plus léger que l'eau, contenait moins d'acide que les trois autres, mais, en revanche, une grande quantité d'esprit pyro-acétique. MM. Derosnes ont distillé les deux derniers produits à une douce chaleur, et en ont séparé la plus grande partie de l'esprit pyro-açétique; l'acide marquait alors de 6 à 7 — 0. Procédé de M. Pérès.

Comme l'acétate de cuivre est à un prix beaucoup plus élevé que le vert-de-gris et le vinaigre, M. Pérès a proposé, comme moyen d'économie, de prendre du vert-de-gris, do le réduire en poudre, et de l'arroser tous les jours avec du bon vinaigre, jusqu'à ce que l'oxyde de cuivre soit converti en acétate. Si l'on a opéré sur un demi-kilog. de vert-de-gris, on distille le produit avec un kilog. d'acide sulfurique con-

crlttmix bUn», qos Vauquellri et Vonol ont roconnn êire de l'acétate de tahre. O» crtiuni, mil en contact avec rein, acquièrent la couleur bleue qui CMMIéri» «

centré, et à une douce chaleur, et l'on obtient par ce moyen plus d'acide acétique que par la méthode ordinaire.

Le résidu, qui se trouve dans la cornue, lavé et évaporé, donne de très-beaux cristaux de sulfate de cuivre; d'où il s'ensuit qu'en opérant ainsi, il n'y a rien de perdu.

Il serait encore plus économique de faire dissoudre dans le vinaigre le résidu cuivreux obtenu par la préparation du vinaigre radical , en distillant l'acétate de cuivre sans addition.

On peut aussi obtenir l'acide acétique pur, en distillant également l'acétate de plomb avec l'acide sulfurique, ou tout autre acétate. Il est bon de faire observer que si l'on emploie l'acétate de plomb, le produit contient un peu de ce sel, dont on le débarrasse, en y ajoutant quelques gouttes d'acide sulfurique, et le redistillant.

Procédé de M. Lartigue.

M. Lartigue a donné un procédé pour retirer l'acide acétique de l'acétate de plomb. Ce procédé consiste à décomposer ce sel par l'acide sulfurique étendu d'un peu d'eau, a y ajouter le lendemain de l'oxyde de manganèse, à séparer la liqueur qui surnage le sulfate de plomb, à la débarrasser de l'excès d'acide sulfurique par l'acétate de plomb, jusqu'à ce qu'il no se fasse plus de précipité, à filtrer la liqueur et à la distiller.

Procédé de M. Battps.

La méthode de M. Banps consiste à distiller ensemble ■ 16 parties d'acétate de plomb cristallisé, 1 partie de peroxyde de manganèse, et 9 d'acide sulfurique concentré. Procédé de Lowitz.

Distillez un mélange de trois parties d'acétate de potasse lur quatre d'acide sulfurique; l'acide qui passe à la distillation contient de l'acide sulfurique, dont on le débarrasse en le redistillant avec de l'acétate de baryte. L'acide que l'on obtient est si concentré, qu'il cristallise dans le récipient. Cette expérience m'a également réussi au moyen de l'acétate de chaux.

Acide acétique- obtenu par la décomposition des acétates et ' la distillation.

L'acide sulfurique ayant beaucoup plus d'affinité avecMcs bases salifiables que n'eu a l'acide acétique, il est bien évident qu'en faisant agir cet acide sur ce sel, il doit le mettre.

Acide acétique ostem pab des acétates. 141

à nu et s'emparer de leur base , c'est aussi ce qui a lieu ; telle est aussi ta méthode que l'on suit pour obtenir l'acide acétique très-pur et très-concentré. Il est très-évident que cet acide possédera ces qualités dans un degré d'autant plus fort que l'acétate est plus ou moins privé d'eau , et l'acide sulfurique plus pur et plus concentré. Aussi fait-on bouillir l'acide sulfurique du commerce destiné à cette opération, afin de le dépouiller de l'acide nitreux et de l'eau qu'il pourrait contenir. Quant à l'acétate, on donne la préférence à celui de soude , qu'on obtient pur en le faisant cristalliser deux ou trois fois. Pour le priver d'une grande partie de son eau de cristallisation, on le réduit en poudre et on le chauffe dans une bassine, en le remuant constamment avec une spatule de fer, en évitant soigneusement qu'il entre en fusion. Quand il est bien dépouillé de son eau, on le passe à travers un tamis de soie. Voici maintenant le vwâus fd~ ciendt; on prend :

Acétate de soude en poudre desséché. . . . 3 kilog.

Acide sulfurique concentré, comme nous l'avons dit, et refroidi jusqu'à50° environ. . 9k«.7 On introduit ce sel dans une cornue munie d'une allonge et d'un récipient à trois pointes, îfin de pouvoir diviser les produits, et séparer les plus concentrés. On verse l'acide dans ia cornue , et l'on ferme la tubulure. Il s'opère une réaction très-vive, la masse s'échauffe, l'acide sulfurique s'unit à la soude de l'acétate; l'acide acétique est mis à nu et passé à la distillation. Quand un huitième de cet acide est passé, la distillation s'arrête; il faut alors chauffer un peu la cornue et régler la chaleur, afin d'éviter les soubresauts. Malgré les précautions, il passe toujours un peu d'acide sulfurique, et U se projette un peu de sulfate de soude. Quand toute la masse est en fusion, l'opération est Gnie. Ou doit rectifier les produits sur un léger excès d'acétate de souWe anhydre pour le dépouiller de l'acide sulfurique. On divise les produits de cette seconde distillation en deux, et l'on en retire ordinairement 2 kilog. d'acide acétique rectifié. D'après le poids de l'acétate de soude employé, celui de l'acide acétique concentré eût du n'être que de 1.860; cela prouve qu'il est uni à O.Î40 d'eau, et même davantage; car, pendant ces deux distillations, il y a quelques pertes. Ainsi, cet acide contient, terme moyen, 20 pour 100 d'eau.

Si l'on veut avoir l'acide dans le plus grand état de concentration, on met à part le premier tiers de la rectification, et les deux autres tiers, qui sont beaucoup plus concentrés, . pont soumis à la congélation et égouttés avec soin. En U-<

142 fiHATBIÈMB PARTIE.

quéfiant cet acide, le congelant et l'égouttant de nouveau, il est alors à son maximum de concentration. M. Uumon dit qu'il no l'a jamais obtenu au-delà de 17 pour le point de fusion, et de 120 à 120.5 pour celui d'ébullition. M. Sébille- Auger indique 22 pour le premier, et 119 pour le second. Nous croyons qu'on lira avec plaisir les procédés qu'il indique pour obtenir l'acide acétique cristallisable. On y verra quelques répétitions de ce que nous venons d'exposer. Fabrication de l'acide acétique, par l'acétate acide de "potasse, par M. Melsens.

D'après M. Thompson (Liebig, Traité de chimie organique, t. 1), on obtient un acétate acide de potasse contenant six équivalents d'eau de cristallisation.

M. Detmui (Philosophical magazin, juin 1841), a constaté la formation de l'acétate acide de potasse, lorsqu'on fuit passer un courant de chlore dans une dissolution d'acétate neutre. Il ne donne pas l'analyse de ce sel: son Mémoire étant fait dans une autre direction.

J'avais, eu 1839, trouvé et analysé un acétate acide d'une composition autre que celle qui lui est assignée parM. Thompson. Je n'ai pas cherché ^reproduire le sel du chimiste anglais, quand j'ai vu qu'en dosant le potassium dans trois ou quatre cristallisations successives, j'obtenais toujours environ 25 pour 100 pour ce corps, tandis qu'un sel à six équivalents d'eau en donnerait moins de 20 pour 100.

« Le bi-acélate de potasse, tel que je l'obtiens en sursaturant de l'acétate de potasse par de l'acide acétique distillé, évaporant et laissant cristalliser, me parait ^nériter, à plus d'un titre, l'attention des chimistes.

» Il se présente sous divers aspects d'après la concentration, le degré d'acidité et la température à laquelle il se dépose. On l'obtient à l'état d'aiguilles prismatiques ou de lamelles qui, desséchées entre des doubles de papier, présentent l'aspect nacré.

» Quand on le fait cristalliser lentement, il se dépose sous la l'orme de longs prismes aplatis qui, d'après quelques mesures faites par AI. De La Provostayc, paraissent appartenir au système prismatique rectrmç. r nl;ui'^ droit.

» Ces cristaux sont très-flexibles : on peut les enrouler, ils so clivent dans tons les sens.

» Exposés à l'air, ils se liquéfient; ils sont cependant beaucoup moins déliquescents que les cristaux d'acétate neutre ou d'acétate' neutre fritte. '

» L'alcool anhydre les dissout mieui 1 chaud qu'à froid;

hiBRlCMMà Pin l'acétate acide dE potasse. 14Î line dissolution concentrée se prend presque en masse par le refroidissement. Les vapeurs alcooliques sont acides quand on chauffe le sel dans ce véhicule.

» Quand on l'a desséché dans une atmosphère d'air sec, on peut le chauffer à 120 degrés dans le vide; jl ne perd que deux ou trois millièmes de son poids par cette opération.

» A 148 degrés environ, il fond et perd quelques traces d'acide, sans doute par l'intervention de l'eau hygrométrique de l'atmosphère. II se prend en masse cristalline par le refroidissement. Il n'entre en ébullitton que vers 200 degrés ; mais au fur et à mesure qu'il perd de l'acide acétique cristallisable, son point d'ébullition S'élève jusqu'à 300 degrés, température vers laquelle l'acétate neutre qui reste dans ta cornue fond et se décompose.

» Ce sel se présente, par la formule brute : .

« I. 0s r ,970 d'acétate acide de potasse, desséché dans la vide sec, analysés par un mélange d'oxyde de cuivre et d'oxyde d'antimoine, ont donné :

1 . 052 d'acide carbonique, d'où. . C — 29.6 0^.6.13 du môme sel, ont donné :

0e r -348 de sulfate de potasse, d'où K *= 24,8. » II. 1er. 119 d'acétate acide de potasse, desséché à 120 degrés dans le vide, analysés comme précédemment, ont donné :

Ost. 441 d'eau, d'où H = 4.4

1 . 223 d'acide carbonique, d'où. . C = 29.9 OBr.925 du môme sel ont donné :

Os 1 . 519 de sulfate de potasse, d'où. . K == 25.2

ou

Oer.379 d'eau, d'où.

Calcul.

Eipéricnce.

Vinaigrier,

• iH ÛCATMÉHE rAIlTie;

» La formule que je Tiens de donner se confirme par la décomposition que ce sel subit par bi chaleur; aussi était-il important de faire l'analyse de l'acide brut obtenu en décomposant le ci- acétate.

lsf.0â6 d'acide brut recueilli entre 250 et 280 degrés, ont dnnné :