PRÉPARATION DE L'ACIDE ACÉTIQUE CONCENTRÉ

line huile pyrogénée. Plus tard le poids spécifique du produit s'élève peu à peu jusqu'il 1.02, et si au résidu on ajouta un peu de sel de Glauber calciné et de la pondre de charbon, et qu'on. distille jusqu'à siccité, on obtient un acide assez concentré qui ne tarde pas à brunir quand il est exposé â l'air. Par. l'addition des agenls d'oxydation précédents et d'une quantité correspondante d'acide sulfurique, au lieu du sel de Glauber et de la poudre de charbon, on peut l'obtenir incolore et le faire servira la préparation des acétates purs. Pour préparer de l'acide acétique pur, on salure le vinaigre de bois avec du carbonate de soude, on évapore à siccité et on fond le sel dans une chaudière jusqu'à ce que toutes les parties combustibles soient charbonnées. L'acétate de soude faiblement coloré ou gris qu'on obtient, est ensuite décomposé par !a distillation et l'acide sulfurique. . Si au lieu d'acide sulfurique, on décompose l'acétate de plomb par l'acide azotique, on évite complètement les circonstances défavorables ci-dessus, et le produit est exempt d'acide azotique.

Pour essayer si l'acide acétique ne contient ni acide azotique ni acide azotcux 3 on ajoute à du sultate de fer pur de l'acide sulfurique, et puis le mélange au produit distillé; la liqueur, en cas de pureté, ne doit pas se colorer en rougebrun. Dans le cas contraire, il faut rectifier l'acide acétique avec addition de sucre de Saturne et un peu do peroxyde do manganèse.

Il est presque superflu de dire que l'acide azotique dont on ' se sert doit être débarrassé par l'èbulliUon du chlore et do l'acide azoteux qu'il peut contenir.

ICO d'acétate de plomb et 53 d'acide azotique de 40 de- grés lîaumé — 1.38 poids spécifique, fournissent 65 d'acide acétique du poids spécifique de 1.0(3 et 80 d'azotate de plomb» cristallisé.

. On peut aussi obtenir un acide acétique du poids spécifique de-1.01, en dissolvant, l'acélate de plomb dans de l'eau chaude, ajoutant de l'acide azotique, et par un refroidissement lent faisant, cristalliser la majeure partie de l'azotate de plomb, puis soumettant les eaux mères à, la distillation.

Si l'on mélanse 120 d'esprit du commerce de 3ô à 36 degré Bauiné avec 120 d'acide ehlorliydrique marchand de 20 drerés ISaunié et qu'on y ajoute 100 de sel rouge, en abandonnant douze à vingt-quatre heures [icndanL lesquelles on agite. fréquemment, et enfin qu'un soumette le tout à la distillation, on obtient. l(.)fj d'élher brut qui, agité avec une solution de 1/50 d'acétate de plomb dans l'eau et soumis à la

rectification sur un bain-marié, fournit 90 d'éther acétique du poids spécique de 0M. Comme résidu de la distillation on a du chlorure de calcium.

Fabrication de l'acide acétique, fat le pyrolignite de chaux, par M. Béringer.

M. le professeur Schncdermann a, dans le Dictionnaire de Chimie pure et appliquée de MM. Liebig, Poggendorf et Wealiler, vol. III, p. 902, appelé l'attention sur les pertes qu'on éprouve dans la décomposition du pyrolignite de chaux par le sel de Glauber.

- « Dans les fabriques, dit- H, où l'on prépare l'acide acétique pur avec l'acide pyroligneux ou vinaigre de bois, on est obligé de saturer ce dernier à chaud, et en agitant constamment avec du carbonate de chaux, et,enlinavec de l'hydrate de chaux, au moyen de quoi il se sépare une portion des matières pyrogénées en combinaison avec la chaux, sous la forme d'une masse brune qui se rassemble en partie à la surface où on peut l'enlever. La liqueur neutralisée ayant été abandonnée au repos jusqu'il ce que l'excès de chaux se soit déposé, et tirée au clair, est évaporée dans une chaudière jusqu'à ce qu'elle marque 15 degrés Baumé. On la mélange alors avec une solution concentrée de sei de Glauber, et oii^ la brasse avec soin, au moyen de quoi il se forme un précipité épais de sulfate de chaux et de l'acétate de soude qui reste en dissolution.

» Quelques expériences ont néanmoins démontré que l'acétate de chaux n'était pas complètement décomposé par le sel de Glauber, mais qu'une portion de cet acétale, même quand il y avait un excès de sulfate de soude dans la liqueur, restait sans se décomposer, phénomène qui a peutêtre pour cause la formation d'un sel double. Indépendamment de cela, il doit se précipiter une portion de ce sulfate Me soude eu combinaison avec le sulfate de chaux à l'état de sel double peu soluble ou mémo insoluble. Il faut donc que là proportion de sel de Glauber employé à la décomposition del'acétate calciquc, soitdéterminécpar des expériences préalables fiiites en petit. Enliu, la portion d'acétate de chaux qui n'est pas décomposée par le sel de Glauber, peut l'être par la soude, et par conséquent la totalité de l'acide acétique se trouver transformée en sel sodique.

» IL était intéressant de savoir d'un coté jusqu'à quel point avait lieu cette décomposition incomplète de l'acétate, et de l'autre , l'élimination du sulfate de soude en combinaison avec le sulfate calcique, et cela d'autant mieux que ce cas

PARAFFINE ET ACFDE ACÉTIQUE PCR. 149 s'est Également présenté dans la décomposition du sulfate de cuivre par l'acétate de chapx. Dans la pratique, celte double perte peut être évitée par la saturation directe do l'acide pyroligueux par le sulfure de sodium; et, en clfct, depuis longtemps MM. Hcyl et YYcelner, de Berlin, ont établi une fabrique d'acide acétique dans laquelle on obtient cet acide de la plus grande pureté au moyen du sulfure de sodium. A cet égard, les conditions climatériques qu'on rencontre dans le. Nord, sont telles que le dégagement d'une quantité aussi considérable de gaz hydrogène sulfuré, ne provoque aucun inconvénient au sens môme de la fabrique.

«L'acide qu'on extrait de l'acétate de soude purifié est assurément plus pur que l'acide acétique du commerce qu'on fabrique la plupart du temps en Allemagne, au moyen de la saturation de ce qu'on appelle essinspirit (vinaigre à 9 p. 100, fabriqué par ia méthode accélérée), par la chaux, et en décomposant le sel de chaux par l'acide sulfurique. Un pareil acide ne saurait être exempt d'acide sulfureux, parco que les fabricants évaporent jucqu'à siccité l'acétate de chaux et que les matières organiques , empruntées au copeaux de hêtre dans les mères à vinaigre, agissent à la distillation comme élément de décomposition sur l'acide sulfurique.

» Une chose remarquable, c'est que les différentes essences de bois, non-seulement fournissent, ainsi que Stoltze l'a déjà démontré, des proportions inégales d'acide, mais de plus que la nature de l'huile empyreumatique ou des produits pyrogénês est très-variable, suivant qu'on prend par exemple des copeaux de bois de hêtre ou d'aulne, ce qui est dû probablement aux résines ou autres matières analogues renfermées dans ces bois. »

Sur la préparation manufacturière de la paraffine et de l'acide acétique pur, avec l'acide pyroligneux, par R. de Reichenbach.

Lorsque je m'occupais, il y a quelques années, de la carbonisation du bois dans des fours, et du travail, des produits bruts de la distillation qui en provenaieut, je me suis proposé, parmi divers problêmes, de résoudre celui de le préparation de la paraffine pure sur une plus grande échelle qu'on ne l'a fait jusqu'à présent. Cette matière cireuse, découverte comme on sait, eu 1830, par mon père, dans le goudron de bois, en avait été extraite en soumettant au froid le plus violent de l'hiver la portion de goudron distillé ou de l'huile de goudron, qui avait le pius grand poids spécifique ou qui Était là moins volatile, filtrant à travers des sacs de grosse

150 OÏÏATR1ÊME PARTIE.

toile, et obtenant ainsi sur le filtre une masse molle brun-r noir qui consistait en -paraffine excessivement impure. Là purification s'opérait, dans les premières indications, par des; pressées énergiques pour chasser toute l'huile de goudron adhérente, puis par une longue digestion de la matière encore brune dans de l'acide sulfurique concentré, modérément chauffé, pour détruire par la carbonisation toutes les matières, empyren manques qui s'y trouvaient mélangées.

Cette digestion, puis l'agitation dans. l'acide sulfurique Chaud, suffit pour préparer quelques déeag. de paraffine pure ; niais lorsqu'il s'agit de puriiier avec le ménie degré de pu T l'été des masses de plusieurs kilog-, et de livrer constamment cette matière de la même qualité. Ce procédé donne lieu à un travail extrêmement long et tout-à-fait impraticable, parce que la parafline fondue qui flotte sous forme oléa-. gineuse à la surface de l'acide sulfurique, n'est pas facile à mettre en contact intime avec lui, quelque fréquents que éoient les battages ou l'agitation du mélange, et il paraît à peu près impossible par ce moyen, quand il s'agit de fortes parties de parafline, d'obtenir un produit chimiquement pur et d'une blancheur absolue.

Dans de telles circonstances, considérant d'abord que l'a- Cide sulfurique concentré doit agir d'autant plus efficacement pour remplir le but proposé que la température est plus élevée, et en second lieu, qu'on atteindrait d'autant mieux ce but qu'où amènerait les matières qui doivent se décomposer mutuellement à l'état de mélange complet, j'ai èu l'idée de soumettre le mélange entier à une sorte de distillation. J'ai donc rempli une grande cornue en verre jusqu'à moitié de sa capacité avec de l'acide sulfurique fumant, et à cet acide, j'ai ajouté à peu près la moitié ou le tiers do son poids de paraffine impure et parfaitement pressée. J'ai alors commencé à diau lier lentement sur un hain de sable et fait monter la température jusqu'au moment où il a commencé enfin à se dégager des vapeurs dont un nuage épais a rempli la* cornue et le' récipient. Cet effet n'a pas duré longtemps, et il n'a pas tardé à se montrer dans le récipient froid sur une eau légèrement acide on peu de paraffine-solide ; bientôt toute la masse, introduite avait pas^é dans le récipient et, était d'une pureté, d'une transparence et d'une blancheur dont on avait eu peu d'exemples auparavant C'est ainsi qu'on a fut disparaître d'un seul coup toutes les dillicuHés qui environnaient auparavant le long travail de la digestion, et qu'on peut dès lors, avec, des matières brutes abondantes , livrer aisément, en quantité quelconque, de. la paraffine bien pure et incolore^